Abstract |
포름알데히드, 테트라아민류 및 디아민류의 N(Ⅱ) 또는 Cu(Ⅱ) 이온 존재하에서의 주형축합반응으로부터 헥사아자 거대세고리 및 거대네고리 리간드의 평형사각형 착물 [M(L)]2+(M = Ni(Ⅱ) 또는 Cu(Ⅱ); L = 4-메틸-1,3,6,8,11,14-헥사아자트리시클로[12,2,1,18,11]옥타데칸(C), 1,3,10,12,15,18-헥사아자테트라시클로[16,2,1,112,15,04,9]도코산(D), 4-메틸-1,3,6,8,12,15-헥사아자트리시클로[13,3,1,18,12]에이코산(F) 또는 1,3,10,12,16,19-헥사아자테트라시클로[l7,3,1,112,16,04,9]테트라코산(G))를 합성하였다. 이들 착물의 여섯 원자 킬레이트고리에는 두개 씩의 1,3-디아자시클로펜탄 도는 1,3-디아자시클로헥산 고리가 있다. C와 F의 착물의 다섯원자 킬레이트고리에는 메틸기가 그리고 D와 G의 경우에는 시클로헥산 고리가 있다. 이들 니켈(Ⅱ) 및 구리(Ⅱ) 착물의 합성과 특성, 그리고 수용액에서의 [Ni(L)]2+ ＋ 2H2O ↔ [Ni(L)(H2O)2]2+의 평형에 미치는 리간드 구조의 영향이 논의 된다. Template condensation reactions of formaldehyde with appropriate tetramines and diamines in the presence of N(Ⅱ) or Cu(Ⅱ) ion produce square planar complexes of hexaaza macrotricyclic and macrotetracyclic ligands [M(L)]2+(M = Ni(Ⅱ) or Cu(Ⅱ); L = 4-methyl-1,3,6,8,11,14-hexaazatricyclo[12,2,1,18,11]octadecane(C), 1,3,10,12,15,18-hexaazatetracyclo[16,2,1,112,15,04,9]docosane(D) 4-methyl-1,3,6,8,12,15-hexaazatricyclo[13,3,1,18,12]eicosane(F), or 1,3,10,12,16,19-hexaazatetracyclo[l7,3,1,112,16,04,9]tetracosane(G). These complexes contain two 1,3-diazacyclopentane or 1,3-diazacyclohexane rings in the six-membered chelate rings. The complexes of C and F contain one methyl group and those of D and G one cyclohexane ring in the five-membered chelate ring. Synthesis and characterization of the Ni(Ⅱ) and Cu(Ⅱ) complexes are presented. The effects of the ligand structure on the equilibrium [Ni(L)]2+ ＋ 2H2O ↔ [Ni(L)(H2O)2]2+ in aqueous solutions are described. |
