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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 38, Number 12
JKCSEZ 38(12)
December 20, 1994 

 
Title
Structure-Reactivity Relationship of Benzylbenzenesulfonates (Part Ⅰ.) Mechanism of the Reaction of Benzylbenzenesulfonates with Pyridines

Benzylbenzenesulfonate류의 구조-반응성 관계 (1 보). Benylbenzenesulfonate류와 피리딘류의 반응 메카니즘
Author
Duk-Young Cheong, Jong-Hwan Park, Jeong-Min Kweon, Soo-Dong Yoh, Kwang-Taik Shim

정덕영, 박종환, 권정민, 여수동, 심광택
Keywords
Abstract
치환(Z)-벤질(X)-아렌 술포네이트류와 치환(Y)-피리딘과의 Menschutkin형 반응을 35℃ 아세토니트릴 용액에서 전기전도도법으로 측정하였다. 이 반응의 2차 반응속도상수로부터 Hammett ρ값을 구하였다. 음의 ρY값은 전이 상태에서 친핵체로부터 기질의 벤질기에 하전이동이 일어나 친핵체의 질소에 양의 하전을 띤다. 양의 ρX값은 이탈기인 술포네이트에 음의 하전이 발달되어 있음을 나타내며 음의 ρZ값은 반응 중심인 벤질 탄소에 양의 하전을 띠고 있음을 각각 나타낸다. 복합 Hammett의 상호작용 항은 │ρYZ│ > │ρXY│ > │ρZX│의 순으로 나타났으며 이들의 결과로부터 치환 benzyl arenesulfonate류와 치환 pyridine류의 반응으로 진행됨을 알 수 있었다.

The Menschutkin type reactions of substituted (Z)-benzyl (X)-arenesulfonates with substituted(Y)-pyridines were studied by the electroconductometric method in acetonitrile at 35℃. Hammett ρ values were calculated by the second order rate constants for the reaction of substituted (Z)-benzyl (X)-arenesulfonates with substituted (Y)-pyridines. The negative ρY values meant positive charge development on the nitrogen of pyridine at transition state owing to the charge development on the oxygen atom of benzenesulfonate. And the negative ρZ values meant positive charge development on the benzylic carbon. Application of the multi-Hammett interaction,│ρYZ│ > │ρXY│ > │ρZX│, the Menschutkin type reaction of substituted benzyl arenesulfonates with substituted pyridines was shown to be dissociative SN2 mechanism.

Page
915 - 920
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