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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 38, Number 1
JKCSEZ 38(1)
February 20, 1994 

 
Title
Exchange Reaction Mechanism of Pb(Ⅱ)-N2Om Macrocyclic Complexes by 207Pb-NMR Spectroscopy

207Pb-NMR 분광법에 의한 Pb(Ⅱ)-N2Om계 거대고리 리간드 착물형성 반응의 교환 메카니즘
Author
Jeong Kim, Chang-Ju Yoon, Han-Jun Yoo, Geon Kim, Si-Joong Kim

김정, 윤창주, 유한준, 김건, 김시중
Keywords
Abstract
Pb(Ⅱ)이온과 질소-산소 주개 거대고리 리간드인 1,13-diaza-3,4 : 10,11-dibenzo-5,9-dioxacyclohexa-decane(NtnOtnH4), 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacycloheptadecane(NenOdienH4) 및 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane(NtnOdienH4)간의 착물 형성 반응에서 Pb(Ⅱ)이온에 대한 교환 반응 메카니즘을 207Pb-NMR분광법을 사용하여 N,N'-dimethylformamide(DMF)용액에서 조사하였다. Pb(Ⅱ)-NtnOtnH4계에서는 주로 회합-해리 메카니즘에 의해 교환 반응이 진행되고 있었으며 Pb(Ⅱ)-NtnOdienH4계의 경우, -5℃이하의 온도 영역에서는 이분자 교환 메카니즘으로, +5℃이상의 온도영역에서는 회합-해리 메카니즘과 이분자 교환 메카니즘이 동시에 교환 반응에 영향을 미치고 있다. 또한 해리 반응에 대한 활성화 에너지는 NtnOdienH4 < NtnOtnH4 < NenOdienH4의 순으로 착물의 안정도 상수와는 반대의 순이었다.

Exchange reaction mechanisms of the Pb(Ⅱ) ion for the complexes between Pb(Ⅱ) ion and nitrogen oxygen donor macrocyclic ligands, such as 1,13-diaza-3,4 : 10,11-dibenzo-5,9-dioxacyclohexa-decane(NtnOtnH4), 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacycloheptadecane(NenOdienH4) and 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane(NtnOdienH4) were studied by 207Pb-NMR spectroscopy in N,N'-dimethylformamide(DMF) solutions. The associative-dissociative mechanism dominated in NtnOtnH4-Pb(Ⅱ) and NtnOdienH4-Pb(Ⅱ) system. For NenOdienH4-Pb(Ⅱ) system, the bimolecular exchange mechanism prevailed below -5℃, and both bimolecular exchange and associative-dissociative mechanism dominated above +5℃. The order of activation energies for dissociation was NtnOdienH4 < NtnOtnH4 < NenOdienH4 which was reverse to the order of stabilities.

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