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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 35, Number 5
JKCSEZ 35(5)
October 20, 1991 

The Study on Complex of Gallium Bromide with Ethyl Bromide in Aniline and in o-Chloroaniline under High Vacuum

고진공 상태에서 아닐린과 o-클로로 아닐린 용액중 브롬화갈륨과 브롬화에탄과의 착물형성에 관한 연구
Young Cheul Kim, Se Kyung Kim, Deog Ja Koo, Jong Wan Lim

김영철, 김세경, 구덕자, 임종완
아닐린 및 o-클로로아닐린 용액내에서 브롬화에탄의 용해도를 5, 1.5°및 25℃에서 브롬화칼륨이 존재할 때와 존재하지 않을 때의 두 경우에 대하여 각각 측정하여 보았다. 브롬화칼륨이 존재하지 않을 때에 o-클로로아닐린에서 브롬화에탄의 용해도가 아닐린에서 보다 크다. 이것은 브롬화에탄과 o-클로로아닐린의 상호작용이 아닐린보다 더 강하다는 것을 나타낸다. 그리고 브롬화칼륨이 존재할 경우에는 용액내에서 브롬화에탄과 브롬화칼륨이 불안정한 착물이 생성된다. 이 착물을 여러 경우로 가정하여 계산하여 본 결과 1:1 착물일 때, 불안정 상수 K값이 비교적 일정한 값을 나타내었다. 그러므로 1:1 착물 C2H5Br·GaBr3가 형성됨을 알았으며, 이 착물은 용액내에서 다음 평형식에 의해서 이루어진다고 본다. C2H5Br·GaBr3 ↔ C2H5Br + 1/2Ga2Br6 브롬화칼륨과 브롬화에탄의 착물의 불안정도를 이와 대응하는 브롬화메탄과 비교하여 보았다. 또한 이 착물의 해리에 대한 엔탈피, 자유에너지 및 엔트로피 변화도 산출하였다.

The solubilities of ethyl bromide in aniline and o-chloroaniline have been measured at 5, 15° and 25℃ in the presence and the absence of gallium bromide. When gallium bromide does not exist in the system, the solubility of ethyl bromide in o-chloroaniline is greater than in aniline, indicating a stronger interaction of ethyl bromide with o-chloroaniline than that with aniline. It could be thought that ethyl bromide forms unstable complex with gallium bromide in the presence of gallium bromide in the system. This complex has been assumed in various ways and evaluated, that instability constant (K value) is relatively constancy under the assumption of 1 : 1 complex, C2H5Br·GaBr3. Therefore, the complex forms the following equilibrium in the solution: C2H5Br·GaBr3 ↔ C2H5Br + 1/2Ga2Br6 The instability of the complex of ethyl bromide with gallium bromide is compared with similar complexes of gallium bromide with methyl bromide. The changes of enthalpy, free energy and entropy fcor the dissociation of the complex are also calculated.

480 - 486
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