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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 33, Number 2
JKCSEZ 33(2)
April 20, 1989 

 
Title
Studies on the Electrochemical Properties of Oxygen Adducts Tetradentate Schiff Base Cobalt (Ⅱ) Complexes in Aprotic Solvents (Ⅱ)

비수용매에서 네자리 Schiff Base Cobalt (Ⅱ) 착물들의 산소첨가 생성물에 대한 전기화학적 성질에 관한 연구 (제 2 보)
Author
Ki-Hyung Chjo, Jin-Soon Chung, Heui-Suk Ham, Seoing-Seob Seo

조기형, 정진순, 함희석, 서성섭
Keywords
Abstract
네자리 Schiff base cobalt(Ⅱ) 착물로서 Co(SED) 및 Co(ο-BSDT)들을 합성하여 이들 착물들의 DMSO와 Pyridine 용액에서 산소를 가하여 산소첨가 생성착물로서 [Co(ο-BSDT)(DMSO)]2O2, [Co(SED)(Py)]2O2 및 [Co(ο-BSDT)(Py)]2O2들을 합성하고 이들의 원소분석과 cobalt 정량, IR Spectra, TGA 및 자화율을 측정하여 DMSO 용매에서는 산소 : cobalt(Ⅱ) 착물의 결합비가 1 : 2이고 pyridine 용매에서의 첫단계는 1 : 1이지만 저온과 오랜 반응시간에는 1 : 2로 주어진다. 또한 네자리 Schiff base cobalt(Ⅱ)는 DMSO 및 pyridine과 산소가 6배위 결합으로 주어짐을 알았으며 Co(SED) 및 Co(ο-BSDT) 착물들의 0.1M TEAP-DMSO와 0.1M TEAP-pyridine 용액에서 순환전압-전류법에 의한 산화-환원과정은 산소가 결합되지 않은 착물에서 Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)와 Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ) 과정은 가역적 또는 준가역적으로 일어나지만 산소첨가 생성착물은 비가역적으로 일어나고 산소결합의 환원전위는 Epc = -0.85 ∼-1.19V에서 일어나고 이에 couple인 산화전위는 Epa = -0.74∼-0.89V에서 준가역적으로 일어남을 알았다.

Tetradentate schiff bases cabalt (Ⅱ) complexes; Co(SED) and Co(ο-BSDT) were synthesized and these complexes allowed to reaction with dry oxygen to form oxygen adduct cobalt(Ⅲ) complexes such as [Co(ο-BSDT)(DMSO)]2O2, [Co(SED)(Py)]2O2 and [Co(ο-BSDT)(Py)]2O2 in DMSO and pyridine solutions. It has been found that the oxygen adduct cobalt(Ⅲ) complexes have hexacoordinated octahedral configuration with tetradentate schiff base cobalt(Ⅱ), DMSO or pyridine and oxygen, and the mole ratio of oxygen to cobalt(Ⅱ) complexes are 1:2. The redox processes, were investigated for Co(SEDT) and Co(ο-BSD) complexes in 0.1M TEAP-DMSO and 0.1M TEAP-pyridine by cyclic voltammetry with glassy carbon electrode. As a result the redox processes of Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ) and Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ) found to be reversible or quasi-reversible for non uptake oxygen complexes but oxygen adduct complexes found to be irreversible processes and reaction processes of oxygen for oxygen adduct complexes are quasi-reversible process, the potential range was Epc = -0.85 ∼-1.19V and Epa = -0.74∼-0.89V.

Page
192 - 202
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