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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 32, Number 4
JKCSEZ 32(4)
August 20, 1988 

 
Title
Pressure Dependence on the Aquation of s-cis-[Co(ee)Cl2]+ and s-cis-[Co(eee)Br2]+ ions

s-cis-[Co(eee)Cl2]+ 및 s-cis-[Co(eee)Br2]+ 착이온의 수화반응에 미치는 압력의 영향
Author
Jong-Jae Chung, Sung-Oh Bek

정종재, 백성오
Keywords
Abstract
s-cis-[Co(eee)Cl2]+] 와 s-cis-[Co(eee)Br2]+ 착이온의 수화반응을 여러가지 온도와 압력하에서 분광광도법으로 연구하였다. 여기서 eee는 NH2-CH2CH2-S-CH2CH2-NH2이다. 두가지 착물의 수화반응은 속도법칙 Rate = kobsed[Co(Ⅲ)]를 따르고, 속도상수(kobsed)는 0.1M HClO4, 40℃에서 s-cis-[Co(eee)Cl2]+] 와 s-cis-[Co(eee)Br2]+가 각각 0.687 × 10-4sec-1 와 4.10 × 10-4sec-1이다. 같은 조건에서 s-cis-[Co(eee)Cl2]+] 와 s-cis-[Co(eee)Br2]+ 착이온의 활성화엔트로피(ΔS≠)는 각각 -15.5eu와 -7.54eu 이고 활성화부피(ΔV≠)는 각각 -4.6cm3mole-1 과 -4.2cm3mole-1이다. 이들 데이타로부터 수화반응의 메카니즘은 교환해리(Id)메카니즘으로 추론할 수 있다.

We studied the aquation reaction of s-cis-[Co(eee)Cl2]+] and s-cis-[Co(eee)Br2]+ complex ions under the various temperatures and pressures. In these complexes eee is NH2-CH2CH2-S-CH2CH2-NH2. The rate law of the aquation reactions of these two complexes obeys Rate = kobsd[CO(Ⅲ)], where rate constants of s-cis-[Co(eee)Cl2]+ and s-cis-[Co(eee)Br2]+ respectively are 0.687 × 10-4sec-1 and 4.10 × 10-4sec-1 in condition of 0.1M HClO4 and 40℃. In the same condition, the activation entropies of s-cis-[Co(eee)Cl2]+ and s-cis-(Co(eee)Br2]+ complexes respectively are -15.5 eu and -7.54eu, and the activation volumes are -4.6cm3mole-1 and -4.2cm3mole-1. From these data, we could infer the mechanism of the aquation reaction as the interchange dissociation (Id) mechanism.

Page
318 - 322
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