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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 30, Number 3
JKCSEZ 30(3)
June 20, 1986 

 
Title
The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides. p-Methoxybenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures

염화벤질류의 가용매분해반응에 대한 압력의 영향. 에탄올-물 혼합용매내에서 p-메톡시 염화벤질의 분해반응
Author
Oh Cheun Kwun, Jin Burm Kyong, Kee Joon Choi

권오천, 경진범, 최기준
Keywords
Abstract
에탄올-물 혼합용매내에서 p-메톡시 염화벤질의 가용매 분해 반응에 대한 속도상수(k)는 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소함을 알았다. 또한 이 반응 속도 상수로 부터 (ΔVo≠, Δβ≠, ΔH≠ 및 ΔS≠)의 값을 얻었다. 이 때 ΔVo≠와 Δβ≠는 에탄올 몰분율이 약 0.30인 부근에서 extremum behavior가 나타남을 알았고, 이러한 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. 이러한 사실로부터 본 반응은 SN1메타니즘이 지배적이며 압력이 증가함에 따라서는 SN1 성격이 약해짐을 알았다.

The rate constants for the solvolysis reactions of p-methoxybenzylchloride in ethanol-water mixtures were determined at 2°and 10℃ up to 1600bar. Rates of reaction were increased with increasing temperature and pressure, and decreased with increasing solvent composition of ethanol mole fraction. From the rate constants, the values of the activation parameters (ΔVo≠, Δβ≠, ΔH≠, and ΔS≠) were evaluated. The values of ΔVo≠ and Δβ≠ exhibit the extremum behavior at about 0.30 mole fraction of ethanol. This behavior is discussed in terms of solvent structure variation. From these results, it could be postulated that the reaction proceeds through SN1 mechanism.

Page
301 - 306
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