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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 25, Number 3
JKCSEZ 25(3)
June 20, 1981 

Paramagnetic Deshielding Effects by Aryl Groups of Triaryl-9-thioxanthenylphosphonium Perchlorate

삼아릴-9-티오크잔테닐포스포니움 과염소산염의 아릴기에 의한 상자기성 벗김 효과
Kwang-Hyun Ahn, Kyongtae Kim

안광현, 김경태
삼페닐-9-티오크잔텐닐포스포니움 과염소산염과 삼-오르토-메톡시페닐-9-티오크잔텐닐포스포니움 과염소산염과는 대조적으로 삼-n-부틸-9-티오크잔텐닐포스포니움 과염소산염과 삼벤질-9-티오크잔텐닐포스포니움 과염소산염은 각각 δ5.58 ppm과 δ5.70 ppm 에서 methine 양성자에 해당하는 이중상을 보여주었다. 이 값은 9-아릴티오크잔틴의 상응값(δ5.05~5.30)보다 다소 큰 값이나 방향족화합물의 양성자의 값과는 분명히 차이가 난다. 이 결과는 삼아릴-9-티오크잔텔닐포스포니움 과염소산염의 methine 양성자가 낮은 장으로 이동한 원인이 전자가 부족한 인원자에 의한 유발 효과때문이 아니라 인에 결합된 세개의 아릴기의 상자기성 벗김 효과에 의한 것임을 의미한다.

In contrast with pmr (only multiplets at δ6.6∼7.8 ppm) spectrum of triphenyl-9-thioxanthenylphosphonium perchlorate and tri-o-methoxyphenyl-9-thioxanthenylphosphonium perchlorate, tri-n-butyl-9-thioxanthenylphosphonium perchlorate and tribenzyl-9-thioxanthenylphosphonium perchlorate showed a doublet at δ5.58 and 5.70ppm, respectively, assigned to a methine proton. This value is slightly larger than the corresponding values (δ5.05~5.30) of 9-arylthioxanthenes but clearly differentiated from those of aromatic protons. This result implys that the downfield shift of a methine proton of triaryl-9-thioxanthenylphosphonium perchlorate is not due to inductive effects of an electron deficient phosphorus atom but paramagnetic deshielding effects by three aryl groups on phosphorus.

190 - 198
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