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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 25, Number 3
JKCSEZ 25(3)
June 20, 1981 

The Effect of Pressure on the Solvolysis Reaction of p-Nitrobenzyl Chloride in Binary Mixture of Ethanol-Water

에탄올-물 혼합용매내에서의 p-니트로벤질클로라이드의 가용매 분해반응에 대한 압력의 영향
Oh Cheun Kwun, Jeong Rim Kim, Jee Cheol Ryu

권오천, 김정림, 유지철
p-니트로벤질클로라이드의 가용매분해 반응속도를 50 와 60℃에서 압력을 1∼1200bar로 변화시키고 에탄올-물 혼합용매의 조성이 0.0∼0.5인 에탄올 몰분율의 범위내에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응의 속도상수로부터 활성화 파라미터, ΔV0≠, ΔH≠ 및 ΔS≠를 구한결과 ΔV0≠는 혼합용매의 몰분율이 0.3부근에서 extremum을 나타내었고 ΔH≠ 와 ΔS≠는 0.1 부근에서 extremum을 나타내었다. 이러한 현상은 용매구조의 변화에 의하여 검토되었고 ΔV≠의 압력의존성도 고찰하였다. ΔH≠와 ΔS≠이 압력의존성은 그 부호에 있어서 고전열역학계에 대한 Maxwell관계의 식과 일치함을 보여주었다.

The rates of solvolysis for p-nitrobenzyl chloride have been measured by the electric conductivity method in aqueous ethanol from 0.0 to 0. 5 mole fraction of ethanol under various pressures up to 1200bar at 50 and 60℃. The activation parameters, ΔV0≠, ΔH≠ and ΔS≠ are evaluated from the rate constants. The results indicated that ΔV0≠ exhibits an extremum behaviors near 0.3 mole fraction of ethanol and ΔH≠ and ΔS≠ near 0.1 mole fraction of ethanol. This behaviors are discussed in terms of solvent structure variation and the pressure dependences of ΔV≠, ΔH≠ and ΔS≠ are also discussed individually. The signs of the pressure dependence of ΔH≠ and ΔS≠ are shown to be consistent with those required by the Maxwell relationships for classical thermodynamic systems.

152 - 159
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