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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 24, Number 2
JKCSEZ 24(2)
April 20, 1980 

Preparation of High Spin Five-Coordinate Iron(Ⅱ) Complexes of 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane and High Spin Six-Coordinate Iron(Ⅱ) Complexes of 1,5,8,12-Tetraazadodecane

1,4,8,11-테트라아자사이클로테트라데칸의 높은 스핀 다섯배위철(Ⅱ) 착화합물과 1,5,8,12-테트라아자도데칸의 높은 스핀 여섯배위철(Ⅱ) 착화합물의 합성
Myunghyun Paik

마크로사이클리간드인 1,4,8,11-테트라아자사이클로테트라데칸 (cyclam)과 비환형 리간드인 1,5,8,12-테트라아자도데칸 (3,2,3-tet)의 높은 스핀철(Ⅱ) 착화합물이 합성되었다. 낮은 스핀인 [Fe(cyclam)(CH3CN)2](ClO4)2는 메탄올속에서 염소이온과 반응하여 높은 스핀인 [Fe(cyclam)Cl]ClO4를 생성한다. [Fe(cyclam)(CH3CN)2](C1O4)2는 낮은 스핀이지만 [Fe(3,2,3-tet)(CH3CN)2](C1O4)2는 높은 스핀을 가지며 이 차이는 비환형 리간드가 환형 리간드보다 압축효과가 작은 것으로 설명된다. [Fe(cyclam)Cl]C1O4의 합성은 마크로사이클리간드가 불포화되어 있거나 치환체가 있어야 높은 스핀 다섯배위철(Ⅱ) 착화합물의 합성이 가능하다는 지금까지의 전해에 반대되는 증거가 된다. [Fe(cyclam)Cl]ClO4와 [Fe(3,2,3-tet)(CH3CN)2](ClO4)2는 일산화탄소와 반응해서 각기 낮은 스핀 여섯배위인 [Fe(cyclam)Cl(CO)]ClO4 와 [Fe(3.2,3-tet)(CH3CN)(CO)](ClO4)2를 만든다.

High spin iron(Ⅱ) complexes of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam), a macrocyclic ligand, and 1,5,8,12-tetraazadodecane (3,2,3-tet), a noncyclic ligand, have been prepared. The reaction of low spin [Fe(cyclam)(CH3CN)2](ClO4)2 with chloride ion in methanol produces high-spin [Fe(cyclam)Cl]ClO4. Although [Fe(cyclam)(CH3CN)2](C1O4)2 is low spin, [Fe(3,2,3-tet)(CH3CN)2](C1O4)2 isolated in the present study is high spin. This difference is explained in terms of the smaller constrictive effect exerted by the noncyclic ligand than the cyclic ligand. The isolation of [Fe(cyclam)Cl]C1O4 provides evidences against the current view that the presence of either unsaturation or substituents on the macrocyclic ligands is necessary for the successful preparation of high spin five-coordinate iron (Ⅱ) complexes. Reactions of [Fe(cyclam)Cl]ClO4 and [Fe(3,2,3-tet)(CH3CN)2](ClO4)2 with carbon monoxide yield low spin six-coordinate [Fe(cyclam)Cl(CO)]ClO4 and [Fe(3.2,3-tet)(CH3CN)(CO)](ClO4)2, respectively.

139 - 145
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