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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 9, Number 2
April 20, 1965 

Polarographic Studies of Ni(Ⅱ)-CN Complex Reduction

Ni(Ⅱ)-Cyanide Complex의 환원에 관한 연구
Hwang Am Kim, Il Hyun Park

김황암, 박일현
수은적하전극에 있어서 Ni(Ⅱ)-CN complex의 환원반응은 두가기 경로를 밟고 있는데. 일저자환원일때는 Ni(CN)42- + e [1]↔[2] Ni(CN)43- =(eq) Ni(CN)2- + 2CN- 그리고 이전자환원일 때는 Ni(CN)42- + 2e [3]--> 1/2[Ni(CN)33-]2 + CN- 이다. 반응[1]이 반응[3]에 비하여 빠르게 일어나고 있다. CN-농도가 묽을때 (0.004∼0.01M)의 환원파는 반응[1]에 의해 나타나며 이때 CN- 두개가 관여하게 된다. CN- 농도가 증가하면 반응[2]는 빨라져서 반응[1]과 [2]는 평형상태에 도달하게 된다. CN-농도 0.2M 이상에서는 반응[3]에 의한 2원자환원으로 전극반응을 하게 되는데 이 반응기구는 CN-농도 0.004M일 때보다 8M때의 한계전류치가 약 2배가 되는 현상도 설명할 수 있게 된다.

Polarographic studies of reduction of Ni(Ⅱ)-CN complex on Hg-electrode have indicated that Ni(CN)42- is reduced by two paths, via one electron process Ni(CN)42- + e [1]↔[2] Ni(CN)43- =(eq) Ni(CN)2- + 2CN- and via two electron process Ni(CN)42- + 2e [3]→ 1/2[Ni(CN)33-]2 + CN- of which reduction [1] must be faster than reduction [3]. At very dilute cyanide concentration (0.004 to 0.01 M) cathodic wave is practically responsible for reaction [1] and two cyanide ions appear to contribute to the reaction. As increasing cyanide ion concentration the rate of oxidation reaction [2] catalysed by Hg increases and reaction [1] and [2] approach to equilibrium. Therefore, reaction [3] represents the cathodic wave at high concentration of cyanide (above 0.2 M). This mechanism can also explain the fact that limiting current at [CN-] = 8 M is approximately twice of that at 0.004 M CN.

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