Abstract |
몰리브덴산암모늄 수용액에서 적절한 살리실알데히드의 메탄올 혼합용액으로부터 디옥소비스(치환-살리실알데히다토) 몰리브덴늄(Ⅵ), MoO2(X-sal)2(X=H, 5 - CH3)착물을 합성하고, 이들 각각의 화합물과 다양한 일차아민의 반응에 의하여 디옥소비스(치환-살리실알디미나토) 몰리브덴늄(Ⅵ)착물, MoO2 (X-sal-N-R)2, (R= C6H5, p-F-C6H4, m-Cl-C6H4, p-I-C6H4 and p-C2H5-C6H4)을 합성하였다. 이들 착물은 모두 900-940cm-1부근에서 υMo=0에 기인한 두 개의 강한 흡수띠가 관찰되었고, 핵자기공명스펙트럼에서 N=CH양성자에 대한 한 개의 시그날이 8.9ppm부근에서 나타났다. 이는 이들 착물이 cis-MoO2기를 가진 6배위팔면체 착물임을 나타낸다. 질량분석의 결과로부터, MoO2 : ligand의 결합비가 1:2임을 확인하였고, MoO2(5-CH3-sal-N-R)2착물에 대한 분해과정을 조사하였다. 전자흡수스펙트럼에서 N→Mo, O→Mo에 해당하는 전하이동전이는 29,000cm-1과 32,000cm-1부근에서 각각 일어났다. 한편, 디메틸포름아미드에서 측정한 이들 착물에 대한 몰전도도로부터 이들 착물이 비이온성 물질임을 확인하였다. Dioxobis(sub.-salicylaldiminato) molybdenum (Ⅵ) complexes, MoO2 (X-sal-N-R)2, (X = H, 5-CH3, R = C6H5, p-F-C6H4, m-Cl-C6H4, p-I-C6H4 and p-C2H5-C6H4), have been prepared by reactions of dioxobis(sub.-salicylaldehydato) molybdenum (Ⅵ), MoO2(X-sal)2 with primary amines, in which MoO2(X-sal)2 complexes were obtained by acidification of a mixture solution of ammonium paramolybdate in water and appropriate salicylaldehyde in methanol. All these complexes show two strong Mo=O stretching imodes in the 900-940cm-1 and p.m.r. spectra exhibited only one signal for the azomethine group. These results confirmed that the complexes are six-coordinated octahedron with a cis-MoO2 group and the geometrical configurations of the complexes possess a C2 axis of symmetry. From the mass analyses of the complexes, it found that the composition ratios of MoO2 : ligand are 1 : 2. The charge transfer transition corresponding to N-Mo, and O-Mo occured at 29,000cm-1 and 32,000cm-1 respectively. Where, the complexes were found to be non-ionic materials by conductivity measurements in dimethylformamide. |
