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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 20, Number 3
JKCSEZ 20(3)
June 20, 1976 

 
Title
Kinetic Studies on the Mechanism of Hydrolysis of Benzohydrazonyl Bromide

Benzohydrazonyl Bromide의 가수분해 반응메카니즘에 관한 반응속도론적 연구
Author
Ki-Sung Kwon, Tae-Rin Kim

권기성, 김태린
Keywords
Abstract
60% dioxane 수용액에서 hydrazonyl bromide의 여러 유도체(p-H, p-CH3, p-OCH3, p-Br, p-Cl 및 p-NO2)의 pH에 따르는 가수분해 반응속도를 25℃에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치한기효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 pH 2 이하에서는 ρ = -0. 94, pH 4 이상에서는 ρ = 0.54을 얻었다. pH에 따르는 반응속도 상수의 변화에 미치는 용매효과 브롬음이온효과 및 치환기효과등으로 부터 hydrazonyl bromide의 가수분해는 pH 2 이하에서는 carbonium ion 중간체를 거쳐 반응이 진행되는 Sn1 pH 4 이상에서는 hydrazonyl bromide에 직접 hydroxide ion이 반응하는 이른바 Sn2반응이 그리고 pH 2와 pH 4 사이에서는 이 두반응이 경쟁적으로 일어남을 알 수 있었다.

The kinetics of hydrolysis of hydrazonyl bromides (p-H, p-CH3, p-OCH3, p-Br, p-Cl & p-NO2) have been investigated by UV spectrometry in 60% dioxane-water at 25℃ and a rate equation which can be applied over wide pH range was obtained. Below pH2, the rate of hydrolysis of a series of hydrazonyl bromide is accelerated by electrondonating group (ρ = -0. 94) whereas at the pH values greater than 4, the ρ-value is 0.54. The rate equation, solvent-, substituent-and bromide ion-effect on the rate of hydrolysis are rationalized in terms of SN1 and SN2 mechanism: below pH 2, the hydrolysis proceed through SN2, however, above pH 4, the hydrolysis is started by the attack of hydroxide ion and in the range pH 2∼4, these two reactions occur competitively.

Page
221 - 228
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