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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 41, Number 6
JKCSEZ 41(6)
December 20, 1997 

Kinetic Study on the Alkaline Hydrolysis of the 4-Substituted Phenyl Ethyl Benzylphosphonates

4-치환 Phenyl EthylBenzylphosphonates의 알칼리 가수분해 반응에 대한 속도론적 연구
Kyoung-Hwa Shon, Kyung-Kone Park, Bu-Young Lee, Gap-Cheol Shin

손경화, 박경곤,이부영,신갑철
4-치환 Phenyl ethyl benzylphosphonate의 알칼리 가수분해 반응에 대한 속도 상수(kOH)를 UV-Vis 분광 광도계로서 결정하였다. 활성화 엔트로피(ΔS≠) 값은 큰 음의 값을 가졌으며 이 결과는 활성화 엔트로피가 양의 값이나 작은 음의 값으로 기대된는 해리 반응(EA)과 일치하지 않았고 좋은 Hammett상관 관계식으로부터 속도결정단계에서 이탈기에 의해 음의 전하가 거의 발생하지 않는 회합성(AE) 메커니즘이 일어남을 강력히 암시하고 있다. 반응속도론적 연구 결과에 의하면 4-치환 Phenyl ethyl benzylphosphonate의 가수분해 반응은 해리 메커니즘으로 진행되지 않음을 알 수 있었다.

The rate constants(kOH) for the alkaline hydrolysis of the 4-substituted phenyl ethyl benzylphosphonates were determined in various buffer solutions by UV-Vis spectrophotometer. The activation entropies of the title reactions show negative values and this result is not consistent with a dissociative mechanism (EA) for which a positive or slightly negative value of the entropy of activation should be expected. An associative mechanism(AE) is favorable because the negligible negative charge is generated on the leaving group in the rate determining step from a good Hammett relationship(ρ=1.89). By the results of a kinetic study, we conclude that a dissociative mechanism is not proceeded in the title reactions.

299 - 303
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