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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 40, Number 4
JKCSEZ 40(4)
August 20, 1996 

 
Title
Catalytic Effects of Co(Ⅲ) Complexes on the Hydrolysis of p-Nitrophenyl Picolinate

p-Nitrophenyl Picolinate의 가수분해에 대한 코발트(III) 착물의 촉매효과
Author
Jae-Geun Noh, Chang-Suk Kim, Soon-Yung Hong

노재근,김창석,홍순영
Keywords
Abstract
두 자리 또는 세 자리의 질소 리간드를 갖는 5 종류의 Co(Ⅲ) 착물을 합성하였다. 이 착물들의 촉매 작용을 질소의 위치가 다른 세 종류의 기질, 즉 p-nitrophenyl picolinate, p-nitrophenyl nicotinate, p-nitrophenyl isonicotinate의 가수분해 반응에 대하여 자외선 분광법으로 측정하였다. 이 세 가지 기질 중에서 p-nitrophenyl picolinate가 촉매에 가장 민감한 반응을 보였으며 이 화합물의 가수분해 반응은 aquohydroxo 형태의 착물이 가장 많이 존재하는 pH 6.5에서 이 촉매들에 의하여 21∼40배 촉진되었다. p-Nitrophenyl picolinate의 가수분해 반응에 대한 착물의 효과는 Co(ibpn)(OH)2(OH2) > Co(aepn)(OH)2(OH2) > Co(tn)2(OH)(OH2) > Co(bpy)2(OH)(OH2) > Co(dien)(OH)2(OH2)와 같이 나타났으며, 이 가수분해 반응은 분자내 일반 염기성 촉매 반응이 우세한 과정을 따르며 부분적으로 분자내 친핵성 촉매 반응이 우세한 과정을 따르며 부분적으로 분자내 친핵성 촉매반응 메카니즘을 따르고 있음을 알 수 있었다.

Five cobalt(Ⅲ) complexes were synthesized from bi- or tridentate nitrogen ligands. Catalytic actions of these complexes for hydrolyses of p-nitrophenyl picolinate, p-nitrophenyl nicotinate, and p-nitrophenyl isonicotinate were investigated by a spectrophotometric method. p-Nitrophenyl picolinate showed the most senstive reaction among three substrates by these catalysts. Aquohydroxo Co(Ⅲ) complexes raised as much as 21∼40 times the rate of hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate at pH 6.5. Activities of complexes were in the order: Co(ibpn)(OH)2(OH2) > Co(aepn)(OH)2(OH2) > Co(tn)2(OH)(OH2) > Co(bpy)2(OH)(OH2) > Co(dien)(OH)2(OH2). Catalytic hydrolysis was postulated to proceed through a intramolecular general base catalysis path which is mixed by a partial intramolecular nucleophilic catalysis.

Page
254 - 263
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