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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 39, Number 12
JKCSEZ 39(12)
December 20, 1995 

Synthesis and Characterization of trans-Dichlorocobalt (Ⅲ) Complex Containing N,N '-bis-[2(S)-pyrrolidinylmethyl]ethane-1,2-diamine

N,N '-bis-[2(S)-pyrrolidinylmethyl]ethane-1,2-diamine 이 배위된 trans-Dichlorocobalt (Ⅲ) 착물의 합성과 특성
Dong Yeub Kim, Nam Jin Kim, Byung Sam Son, Dong Jin Lee, Chang Eon Oh, Myung Ki Doh*

김동엽, 김남진, 손병삼, 이동진, 오창언, 도명기*
입체특이성을 가지는 N,N '-bis-[2(S)-pyrrolidinylmethyl]ethane-1,2-diamine(SS-epm)리간드를 합성하여, CoCl2·6H2O 와 trans-[Co(pyridine)4Cl2]Cl에 각각 반응시켜 녹색결정을 얻었다. 원소분석과 전자 흡수스펙트럼 자료에 따라 trans-[Co(SS-epm)Cl2]2(COCl4)의 조성을 갖게됨을 확인하였다. 또한, 착물의 CD스펙트럼에서는 리간드의 입체특이성으로 인해 vicinal effect가 유발되었고, 장파장에서 음(-)의 cotton 효과를 나타내었으며, 킬레이트된 리간드의 conformation은 5원 킬레이트고리에 대해 δλδ(SRRS)를 취하고 있었다. SS-epm 리간드가 배위된 trans형 착물의 생성은 대이온으로 작용한 Co(Ⅱ)Cl42-가 대단히 중요한 이온회합 효과를 갖고 있음을 알게 되었다. 아울러, 분자역학(MM)적 방법으로 이차아민의 배향에 따른 각 이성질체의 strain energy를 계산하여, 평형상태에서 안정한 이성질체를 찾고, 동시에 분광학적 자료와 비교 검토하였다.

The SS-epm(N,N '-bis-[2(S)-pyrrolidinylmethyl]ethane-1,2-diamine) ligand having stereospecificity has been prepared and reacted with CoCl2·6H2O or trans-[Co(pyridine)4Cl2]Cl. The resultants are green crystals, both of which are identified to be trans-[Co(SS-epm)Cl2]2(COCl4) by elemental analysis and absorption spectra. CD spectrum of trans complex shows negative (-) cotton effect at long wavelength due to the vicinal effect of the stereospecifically chelated ligands. The conformation of SS-epm in trans complex is δλδ(SRRS) for each of the five membered chelated ring. Co(Ⅱ)Cl42- as counter ion plays an importance role in the ionic association of the formation of trans complex with SS-epm. Furthermore, according to orientation of secondary amine, total strain energy on each isomers was calculated by molecular mechanics (MM) to verify structural characterization and spectral data.

940 - 945
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