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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 38, Number 11
JKCSEZ 38(11)
October 20, 1994 

 
Title
Hydroacylation of 1,5-Hexadiene through C-H Bond Activation

탄소-수소 결합 활성을 이용한 1,5-헥사디엔의 하이드로아실화반응 연구
Author
Chul-Ho Jun, Jong-Soo Han, Sun-Il Kim

전철호, 한종수, 김선일
Keywords
Abstract
8-Quinolinecarboxaldehyde (1)와 1,5-hexadiene (2)을 월킨슨 촉매(3)와 AgBF4(8)의 혼합 촉매에서 반응시키면 8-quinolinyl 5-hexenyl ketone(4)와 8-quinolinyl 5-hexen-2-yl ketone (9)이 높은 수율로 반응초기에 생성된다. 가지달린 alkenyl 케톤인 9가 생성되는 이유는 월킨슨 촉매와 AgBF4의 반응에서 촉매에 빈 배위공간이 만들어져 1,5-hexadiene의 하이드로메탈레이션반응에서 AgBF4를 넣지 않았을 때보다는 입체장애가 적은 5.5각형의 중간체를 만들 수 있기 때문으로 설명된다. AgBF4의 사용량이 많으면 많을수록 9가 4보다 많은 비율로 생성되며, 장시간과 고온에서는 생성된 9와 4의 혼합물이 10과 5의 내부올레핀을 함유한 alkenyl 케톤으로 이성질화반응이 진행됨을 관찰할 수 있었다. 특히 고온으로 반응을 진행시킬수록 8-quinolinyl cyclopentylmethyl ketone (11)의 생성이 눈에 띄게 높아짐을 알 수 있었다.

8-Quinolinecarboxaldehyde (1) reacted with 1,5-hexadiene (2) in THF under Wilkinson's catalyst(3) and AgBF4 (8) to give a mixture of 8-quinolinyl 5-hexenyl ketone (4) and 8-quinolinyl 5-hexen-2-yl ketone (9) at initial reaction stage. The reason for the formation of the branched alkenyl ketone 9 is supposed to be that the vacant coordination site, generated from Wilkinson's catalyst and AgBF4, makes it possible to form the 5.5 membered ring metallacycle intermediate. The higher the concentration of AgBF4 was used, the greater the ratio of 9 to 4 was observed. Longer reaction time and high temperature induced isomerization of 9 and 4 to 10 and 5. Especially the high reaction temperature increased the possibility of cyclization of the 5-hexenyl metal intermediate to give 8-quinolinyl cyclopentylmethyl ketone (11).

Page
833 - 840
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