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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 38, Number 10
JKCSEZ 38(10)
August 20, 1994 

 
Title
Kinetics and Mechanism for Substitution of cis-[Co(NH3)4Cl(H2O)]2+ 와 GlyOR (R = C2H5, CH3, H) in Acidic Solution (Ⅰ)

산성용액내에서 cis-[Co(NH3)4Cl(H2O)]2+ 와 GlyOR (R = C2H5, CH3, H)과의 치환반응에 대한 속도론적 연구(Ⅰ)
Author
Il-Bong Lee, Jin-Hee Moon, Byung-Kak Park

이일봉, 문진희, 박병각
Keywords
Abstract
20℃, pH 5 완충용액에서 cis-[Co(NH3)4Cl(H2O)]2+(μ = 0.75) with GlyOR (R = C2H5, CH3, H)과의 치한반응에 대한 속도론적 연구를 UV/Vis 분광광도계로 수행하였으며, 최종 생성물로서 cis-[Co(NH3)4Cl(glyOR]2+ 을 얻었다. 실험결과 Co(Ⅲ)착물과 GlyOR에 대해서 모두 1차로 나타났으며, GlyOEt, GlyOMt 그리고 GlyOH에 대한 속도상수는 각각 9.21, 11.66 그리고 15.33 l·mol-1·sec-1로서 빠른 반응임을 알 수 있었다. 그리고 활성화파라메타인 활성화에너지 Ea, 활성화엔탈피 △H≠ 와 활성화엔트로피 △S≠는 GlyOEt에서 각각 65.77, 63.35 kJ/mol 그리고 -53.51(e.u.)이었으며, GlyOEt에서는 각각 70.91, 68.50 kJ/mol 그리고 -38.42(e.u.)이었고, GlyOH에서도 각각 79.72, 77.30 kJ/mol 그리고 -26.59(e.u.)이었다. 이들 결과로부터 SN2 메카니즘임을 알 수 있었으며, 이들의 실험적 자료를 바탕으로 하여 타당한 메카니즘을 제안하였다.

Kinetic studies were carried out for substitution reaction of cis-[Co(NH3)4Cl(H2O)]2+(μ = 0.75) with GlyOR (R = C2H5, CH3, H) in pH 5 buffer solution at 20℃ by UV/Vis-spectrophotometry. We obtained cis-[Co(NH3)4Cl(glyOR]2+ as product. The reaction turns out to be first order for Co(Ⅲ) and GlyOR, respectively. The rate constants are obtained as 9.21, 11.66 and 15.33 l·mol-1·sec-1 for GlyOEt, GlyOMt and GlyOH, respectively. The activation parameters Ea, △H≠ and △S≠ for GlyOEt were obtained as 65.77, 63.35 kJ/mol and -53.51(e.u.), respectively and were obtained as 70.91, 68.50 kJ/mol and -38.42(e.u.) for GlyOMt. In case of GlyOH, respectable values of 79.72, 77.30 kJ/mol and -26.59(e.u.) were obtained. On the basis of kinetic data and the observed activation parameters, we propose that the proper mechanism involves SN2 step.

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719 - 725
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