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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 38, Number 5
JKCSEZ 38(5)
October 20, 1994 

 
Title
Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of Enol Ester in Strong Acidic Solution

강산성용액에서 엔올에스테르의 가수분해에 대한 반응속도론적 연구
Author
Tae-Song Huh, Kyung-Hoa Yoo

허태성, 유경화
Keywords
Abstract
강산성 용액에서 α-벤족시스티렌(1)의 가수분해를 속도론적으로 다루었다. 과염소산이 5.5M보다 낮은 농도(Ho < -3.0)에서 수화파라메타 ω = + 7.6, Φ = + 0.54를 얻었다. 용매동위원소효과 kH2O/KD2O는 0.72였고, Hammett σ+ 상수에 대한 치환기 효과 ρ = -0.60이었다. 이 결과와 다른 증거로부터 이 산도 범위에서 엔올에스테르의 가수분해는 AAL2 형태의 메카니즘에 의해 진행되었다. 과염소산 농도가 5.5 M 이상에서는 동위원소효과, kH2O/D2O는 3.32이었고, 치환기 효과, ρ=-1.6이었으며, 속도상수는 산도함수, Ho에 비례하였다. 따라서 반응메카니즘은 변하여 올레핀이 양성자화되는 첫단계가 속도결정단계가 된다.

The hydrolysis of α-benzoxystyrene(1) in strong acidic solution has been investigated kinetically. In perchloric acid concentration lower than 5.5 M(Ho < -3.0), hydration paramer ω = + 7.6, and Φ = + 0.54 were obtained. The solvent isotope effect kH2O/KD2O is 0.72. The substituent effect was found to conform to the Hammett σ+ constant with ρ = -0.60. On the basis of these results and other evidence, the hydrolysis of the enol ester proceeds by AAL2 type mechanism. In concentration greater than 5.5 M(Ho > -3.0), isotope effect, kH2O/D2O is 3.32, substituent effect, ρ is -1.60 and the rate is linear with the acidity function, Ho. Thus, the mechanism changes one involving initial, and rate-determining olefin protonation.

Page
391 - 396
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