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ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 37, Number 11
JKCSEZ 37(11)
October 20, 1993 |
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Title |
Ruthenium Complex Catalyzed Reaction of Diols or Triol with Amines
루테늄 착물 촉매를 이용한 디올 및 트리올과 아민과의 반응 |
Author |
Sang Chul Shim, Young Zoo Youn, Jae Wook Lee, Dong Yeob Lee, Jae Goo Shim, Ju Hee Kim, Keun Tae Huh
심상철, 윤영주, 이재욱, 이동엽, 심재구, 김주희, 허근태 |
Keywords |
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Abstract |
1,6-헥산디올과 1,7-헵탄디올과 같은 α,ω-디올은 180℃, 24시간, 촉매량의 루테늄 착물존재하에서 이차아민과 반응하여 좋은 수득율로 대응하는 생성물인 디아미노화합물이 얻어졌다. 디아미노화합물의 수득률은 α,ω-디올과 이차아민의 몰비에 의해 영향을 받았으며, 또한 반응은 채택한 포스핀 배위자의 성질에의해 영향을 받았다. 한편으로 디옥산 용매내에서 루테늄-포스핀 촉매와 방향족 일차아민 및 1,2,6-헥산트리올을 180℃, 3시간 반응시키면 선택적으로 1-치환-2-히드록시 과수소아제핀이 좋은 수득율로 주어졌다. 이 생성물의 선택적 합성은 두 개의 일차히드록시기가 보다 우선적으로 산화함을 보여주고 있다. 수득율은 방향족 아민의 파라-, 메타- 및 오르토 치환기의 순서에 따라 감소하였다. α,ω-Diols such as 1,6-hexanediol and 1,7-heptanediol react with secondary amines in the presence of catalytic amount of ruthenium complex at 180℃ for 24 hrs to give the corresponding diamino compounds in good yields. The yield of diamino compound was affected by the molar ratio of α,ω-diol to secondary amine. The reaction was also affected by the nature of the phosphorus ligands employed. On the other hand, aromatic primary amines react with 1,2,6-hexanetriol in the presence of RuCl3·H2O-3PPh3 at 180℃ for 3 hours under argon atmosphere to give selectively 1-substituted aryl-3-hydroxyperhydroazepines in good yields. Selective synthesis of these products show that two primary hydroxy groups (1,6-positions) oxidize predominantly than secondary hydroxy group (2-position) by ruthenium-phosphorus complex. The yields were decreased according to the order of para-, meta- and ortho-substituent. |
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967 - 973 |
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