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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 35, Number 3
JKCSEZ 35(3)
June 20, 1991 

Studies on the Dissociation Constant of Benzoic Acid and Substituted Benzoic Acids in Methanol-Water Mixtures by Conductometric Method

메탄올-물 혼합용매에서 전도도법에 의한 벤조산 및 치환된 벤조산의 해리에 관한 연구
Min Soo Cho, Hyoung Ryun Park, Soon Ki Rhee, Kye Soo Lee, Bon Su Lee

조민수, 박형련, 이순기, 이계수, 이본수
25℃ 때 벤조산과 메타 및 파라위치에 할로겐(F, Cl, Br)이 치환된 pKa값을 메탄올-물 혼합용매(0∼80% 메탄올) 중에서 Fuoss-Kraus 식에 근거한 전도도법과 Gelb의 전도도법을 이용하여 결정하였다. 할로겐 치환기에 따른 벤조산의 pKa 변화를 전자받게 유도효과와 전자주게 공명효과로 복합시킨 치환기 상수(σI 및 σR)로써 논의하였다. σI가 D-1에 대하여 양(+)의 기울기를 갖는 직선성을 보인 반면 σR은 D-1에 대하여 음(-)의 기울기를 갖는 직선성을 보이고 있는데, 이를 field effect의 유전상수 의존성과 할로겐 치환기의 π-고립쌍 전자와 이온화 중심간의 through-space π-상호작용으로 해석하였다.

The pKa values of benzoic acid and meta, para-halogen substituted benzoic acids in MeOH-H2O mixtures (0∼80% of MeOH) have been determined at 25℃ using a conductometric method on the basis of the Fuoss-Kraus equation, and further verified using modified conductometric method of Gelb. The dependence of pKa on halogen substituents has been discussed in terms of substituent-constant (σ), which is devided into electron-withdrawing inductive contribution (σI) and electron-donating π-resonance one (σR). The linear-dependence of σI's on D-1 with positive slope and that of σR's on D-1 with negative slope have been interpreted on the basis of field effect and through-space interaction of π-lone pair of halogen substituent and ionization center via π-system of benzene ring.

196 - 203
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