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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 34, Number 5
JKCSEZ 34(5)
October 20, 1990 

 
Title
Kinetic Studies of Reaction of Transion Metal Ion with Macrocyclic Ligands. Containing Nitrogen and Oxygen Donor Atoms

전이금속 이온과 Macrocyclic Ligand 사이의 반응에 관한 속도론적 연구 질소원자와 산소원자를 포함하는 거대고리 리간드를 중심으로
Author
Jin-Ho Kim, Moon-Hwan Cho, Dong-Ho Hyeoun, Hyu-Bum Park, Si-Joong Kim, Ihn-Chong Lee

김진호, 조문환, 현동호, 박휴범, 김시중, 이인종
Keywords
Abstract
새로이 합성된 거대고리 리간드 1,15,18-triaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloeicosane (NdienOdienH4)와 이미 합성된 거대고리 리간드 1,12,15-triaza-3,4;9,10-dibenzo-5,8-dioxa cycloheptadecane (NdienOenH4)와 1,15-diaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloheptadecane (NenOdienH4)를 25℃ 수용액에서 전위차계를 이용하여 양성자 첨가반응의 평형상수를 구하였다. 또한 위의 세 가지 리간드 각각과 Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ)의 금속이온과의 착물을 합성하여 25℃수용액에서 안정도 상수를 전위차법으로 구하였다. 그리고 위의 착물 수용액에 에틸렌 디아민용액을 가해 착물의 리간드 치환반응 속도상수를 분광광도법으로 측정하였다. 그리고 활성화에너지와 활성화파라메타(△H≠, △S≠)를 구하여 이 반응계의 타당한 메카니즘을 제안하였다.

The protonation constants for the macrocyclic ligands 1,15,18-triaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloeicosane (NdienOdienH4), 1,12,15-triaza-3,4;9,10-dibenzo-5,8-dioxa cycloheptadecane (NdienOenH4), and 1,15-diaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa cycloheptadecane (NenOdienH4) have been determined by the potentiometry in aqueous solutions (25℃, I = 0.1, KNO3). The stability constants for complexes formed in the aqueous solution (25℃, I = 0.1, KNO3) between the above ligands and the metal ions (Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), and Cu(Ⅱ)) have been measured by potentiometry. The rate of the ligand substitution reaction was measured spectrophotometrically by the addition of aqueous solutions of ethylenediamine to the solution of the complex. From the study of the temperature effect on the rate constant (kobs), activation parameters (Ea,△H≠, and △S≠) have been determined. The possible mechanism for the substitution reaction is proposed.

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418 - 423
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