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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 34, Number 3
JKCSEZ 34(3)
June 20, 1990 

 
Title
Solvolysis of Substituted Phenacyl Tosylates

치환 페나실토실레이트류의 가용매 분해반응
Author
Byung Soo Park, Sung Hong Kim, Soo Dong Yoh

박병수, 김성홍, 여수동
Keywords
Abstract
MeOH-MeCN, MeOH-Me2CO의 이성분 혼합용매계에서 치환 페나실토실레이트류의 가용매 분해반응을 55℃에서 전기 전도도법으로 연구하였다. 기질의 치환기가 전자받개 이거나 전자주개가 모두 페나실토실레이트 보다 반응속도를 증가시켰으며 m-NO2의 경우는 80% MeOH-10% MeCN에서 최대 반응속도를 나타내었다. 전이상태 파라미터의 비인 l/m값으로 부터 기질의 치환기가 전자받개에서 전자주개로 변함에 따라 전이상태는 기질과 친핵체의 결합형성이 감소되고, 기질과 이탈기의 결합파괴가 증가되는 dissociative SN2 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었으며 이 결과는 PES모형과 QM해석 방법에 의한 전이상태 구조변화의 논의와도 일치하였다.

The solvolysis of substitued phenacyl tosylates was studied in binary solvent mixtures of methanol-acetonitrile and methanol-acetone at 55℃. Except for m-nitrophenacyl tosylate, the rate constants were increased with both of electron-donating substituents and electron-withdrawing ones and its rate constants were the largest in the binary solvent mixtures of 90% MeOH-10% MeCN. The results show that the reactions were changed with dissociative SN2 mechanism judging from the magnitude of 1/m values going from the electron-withdrawing group to the electron-donating one of the substrate. And above results were consisted with the account for the PES model and QM approach.

Page
221 - 226
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