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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 33, Number 4
JKCSEZ 33(4)
August 20, 1989 

 
Title
Kinetic Study of Macrocyclic Ligand-Metal Ion Complexes

거대고리 리간드와 금속이온과의 착물에 관한 반응속도론적 연구
Author
Moon-Hwan Cho, Jin-Ho Kim, Hyu-Bum Park, Si-Joon Kim

조문환, 김진호, 박휴범, 김시중
Keywords
Abstract
새로운 거대고리 리간드 1,15,18-triaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxa-cycloeicosane(NdienOdienH4=N3O3)를 합성하여 25℃ 95% 메탄올 용액에서 전위차계를 이용하여 양성자 첨가반응의 평형상수를 구한 결과 log K1 ; log K2 ; log K3는 9.1; 8.1; 3.6이었다. 또한 위의 리간드와 이미 합성된 리간드 1,12,15-triaza-3,4;9,10-dibenzo-5,8-dioxa-cycloheptadecane(NdienOenH4=N3O2)를 각각 Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ)의 금속이온과의 착물을 합성하여 수용액에서 산을 가해 착물의 산해리반응 속도 상수를 여러온도에서 분광광도법으로 측정하였다. 또한 활성화에너지(Ea)와 활성화파라메타 ΔH≠, ΔS≠를 구하였다. 그리고 이들의 자료로부터 이 반응계의 타당한 해리메카니즘을 제안하였다.

A new macrocyclic ligand 1,15,18-triaza-3,4;12,13-dibenzo-5,8,11-cycloeicosane (NdienOdienH4 = N3O3) has been synthesized and identified by element analysis, NMR and IR spectrophotometry. Stepwise protonation constants of ligand are determined by potentiometry in 95% methanol solution(I = 0.1 mol dm-3, Me4NCl). log K1;log K2;log K3 = 9.1;8.1;3.6.The kinetics of the acid-promoted dissociation reactions of complex cations of nickel(Ⅱ) and copper(Ⅲ) with NdienOdien and NdienOen macrocyclic ligands having, respectively, 17 and 20 ring members, have been studied spectrophotometrically in HClO4 NaClO4 aqueous solutions. From the temperature effect on kinetic constant (kobs), the parameters of activation(ΔH≠, ΔS≠) of dissociation reaction for ML2+ with H+ ion have been determined. We have proposed the possible mechanism of the reaction from the data obtained.

Page
366 - 370
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