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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 33, Number 3
JKCSEZ 33(3)
June 20, 1989 

 
Title
Electrochemical Behavior of Oxovanadium (Ⅳ) Complex of Benzohydroxamic Acid

옥소바나듐 (Ⅳ) 과 벤조히드로옥사믹산 간에 형성되는 착물의 전기화학적 성질에 관한 연구
Author
Hi Sik Choo, Duk Soo Park, Yoon Bo Shim, Sung Nak Choi

추희식, 박덕수, 심윤보, 최성락
Keywords
Abstract
벤조히드로옥사믹산(Hben)과 이의 옥소바나듐(Ⅳ) 착화합물, VO(Ben)2의 전기화학적 거동을 폴라로그래피와 순환 전압 전류법을 이용하여 조사하였다. Hben의 경우, 아세톤 용매중에서 얻은 폴라로그램은 Ag/AgCl 전극에 대해 -0.05V와 -1.78V에서 두개의 환원파를 나타내었다. 첫번째 환원파는 단일 라디칼 음이온의 생성에, 그리고 두번째 환원파는 이중 라디칼 음이온의 생성에 기인하는 것으로 해석되었다. VO(Ben)2 착물의 폴라로그램은 +0.55V에서 한개의 산화파를, 그리고 -0.15V와 -1.30V에서 각각 한개씩의 환원파를 나타내었다. +0.55V의 전극반응은 1전자 산화과정이었다(VO(ben)2 ↔ VO(ben)2+ + e). -0.15V에 나타난 환원파는 준가역적인 역시 1전자 과정이었으며 VO(Ben)2-라디칼 형성에 의한 것으로 해석되었다. -1.30V에서 나타난 환원파는 비가역적이며 이 과정에서는 바나디움(Ⅲ)이온을 생성하는 것으로 믿어진다. 산소 주게 원자를 갖는 Hben 리간드는 황이나 질소를 포함하는 다른 리간드들과 비교해 볼 때 중심금속인 바나듐의 +4가 산화상태의 안정성을 감소시키는 것으로 믿어진다.

The redox properties of benzophydroxamic acid (Hben) and its oxovanadium complex, VO(ben)2 has been studied by the use of polarograpy and cyclic voltammetry. The radical anions of Hben seem to be generated in acetone. The wave at -0.05V vs. Ag/AgCl electrode might be attributed to the formation of radical anion and the wave at -1.78V vs. Ag/AgCl electrode might be attributed the formation of radical dianion. The VO(ben)2 exhibits one oxidation wave at + 0.55V and two reduction waves at -0.15V and -1.30V vs. Ag/AgCl electrode; the oxidation is reversible one electron process (VO(ben)2 ↔ VO(ben)2+ + e). The reduction wave at -0.15V is quasireversible and is arised from the formation of radical anion,VO(ben)2-. The second reduction wave at -1.30V is irreversible and this reduction process produces vanadium(Ⅲ). This oxygen containing ligand of Hben seems to reduce the stability of + 4 oxidation state of vanadium while the sulfur or nitrogen donor of the ligands stabilize the + 4 oxidation state of vanadium when comparisons are made among several oxovanadium complexes.

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