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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 32, Number 6
JKCSEZ 32(6)
December 20, 1988 

Solvolysis of Substituted Benzyl Bromides

치환 브롬화벤질류의 가용매분해반응
Soon Dong Yoh, Hye-Ryung Kim, Sung-Hong Kim, Byung-Soo Park

여수동, 김혜령, 김성홍, 박병수
EtOH-H2O, Acetone-H2O의 이성분 혼합용매계에서 치환 브롬화벤질류의 가용매분해반응을 25℃ 와 45℃에서 전기전도도법으로 연구하였다. 반응속도상수는 벤젠고리에 전자주게 치환기가 도입되거나, 물함량이 증가할수록 컸으며 전자받게 치환기로 바뀜에 따라 용매의 이온화능, Y에 대한 치환 브롬화벤젠류의 가용매분해반응의 감도, m은 연속적으로 감소하였고, 반면에 친핵도에 대한 감도는 증가하였다. 이 결과로 부터 전자주게에서 전자받게로 치환기가 변함에 따라 전이상태는 loose한 결합상태에서 tight한 상태로 변함을 알 수 있었다. 이 결과는 PES 모형과 양자역학적 해석 방법에 의한 전이상태 구조변화의 논의와도 일치하였다.

The solvolysis of substituted benzyl bromides was studied in binary solvent mixtures of acetone-water and ethanol-water at 25℃ and 45℃. The rate constants increase with electron-donating substituents in benzene ring and increasing of water contents in both of solvent mixtures. The sensitivity parameter (m) of the solvolysis of substituted benzyl bromides to solvent ionizing power (Y) was decreased in going from the electron-donating group to electron-withdrawing one, whereas their nucleophilic sensitivity increased continuously in going to above same substituents. It was shown that electron-donating (electron-withdrawing) groups make the transition state looser (tighter). The above results were consisted with the account for the potential energy surface model and the quantum mechanical approach.

581 - 587
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