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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 32, Number 6
JKCSEZ 32(6)
December 20, 1988 

Oxygen Ring Formation Reaction of Mono-Oxo Bridged Binudear Molybdenum (Ⅴ) Complex (Ⅲ). Reaction of [Mo2O3(Ox)2(OxH)2(NCS)2] with solvent Water in Binary Aqueous Mixtures

한개의 산소다리를 가진 몰리브덴(Ⅴ) 착물의 산소고리화 반응 (제 3 보). 2 성분 혼합용매에서 용매물과 [Mo2O3(Ox)2(OxH)2(NCS)2]의 반응
Sang Oh Oh, Huee Young Seok

오상오, 석휘영
이성분 혼합용매 속에서 [Mo2O3(Ox)2(OxH)2(NCS)2]의 산소고리화 반응에 대한 속도론적 연구는 분광광도법으로 수행되었다. 이 때 온도는 20℃ 에서 40℃, 압력은 1bar에서 1500 bar로 변화시켰다. 관찰된 속도 상수는 수소이온 농도의 증가에 따라 증가하고 티오시안이온 농도의 증가에 따라서는 감소한다. 공용매의 유전상수가 증가할수록 더욱 안정한 중간체가 형성된다. 관찰된 속도상수는 kobs-1 = k-1 (1 + K-1[H2O]-1)로 주어진다. 모든 활성화파라미터는 양의 값이다. [Mo2O3(Ox)2(OxH)2(NCS)2]의 산소고리화 반응은 Id 메카니즘에 의해 진행된다.

The rates of oxygen ring formation of [Mo2O3(Ox)2(OxH)2(NCS)2] have been investigated spectrophotometric method in binary aqueous mixtures. Temperature was 20℃ to 40℃ and pressure was varied up to 1500 bar. The observed rate constants are increased by hydrogen ion and decreased by thiocyanate. The more increasing of co-solvents dielectric constant, the more stable intermediate is formed. The observed rate constant is given by, kobs-1 = k-1 (1 + K-1[H2O]-1) All activation parameters are positive values. The oxygen ring formation of [Mo2O3(Ox)2(OxH)2(NCS)2] is believed to be a interchange-dissociative mechanism.

528 - 535
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