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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 32, Number 2
JKCSEZ 32(2)
April 20, 1988 

Solvation in Mixed Solvents (Ⅶ). Solvolysis of t-Butyl Halide in Isodielectric Solvents

혼합용매에서의 용매화 (제 7 보). 등유전상수 용매에서 t-Butyl Halide 의 가용매분해반응
Ikchoon Lee, Hai Whang Lee, Tae Seop Uhm, Dae Dong Sung, Zoon Ha Ryu

이익춘, 이해황, 엄태섭, 성대동, 유준하
등유전상수 용매로 취급되는 MeOH-nitromethane, MeOH-nitrobenzene 및 MeOH-ethylene glycol 혼합용매 하에서 t-butyl halides (X = Cl, Br, I)의 가용매 분해반응을 연구 하였다. MeOH-NM 및 MeOH-NB에서 t-butyl halide의 가메탄올 분해반응 속도는 40∼100 % (v/v) MeOH 조성에서 최대치를 보였다. 최대 속도 현상은 용매의 극성-편극성과 수소 결합 주게능력의 협력적인 결과로 설명하였다. Y값의 변화로 부터 극성-편극성과 수소 결합 주게능력의 협력적인 결과로 설명하였다. Y값의 변화로부터 극성-편극성과 수소결합 주게능력이 기질의 반응성에 미치는 효과를 논의 하였다. E.G.에서 기질의 반응성은 MeOH에 비해 20배 이상 빠름을 보였으며 이는 아마도 E.G.의 특이한 용매구조에 기인 한다고 여겨 진다.

Solvolyses of t-butylhalides (X = Cl, Br, I) in quasi isodielectric solvent system, MeOH-nitromethane, MeOH-nitrobenzene and MeOH-ethyleneglycol have been studied kinetically. Methanolyses for t-butylhalides in MeOH-NM and MeOH-NB show rate maxima at 40∼100 % (v/v) MeOH. The rate maxima observed have been interpreted as a result of cooperative enhancement of polarity-polarizability and hydrogen bond donor ability of solvents. The influences of polarity-polarizability and hydrogen bond-donor ability on reactivities of substrates have been discussed in terms of Y value changes. The solvolysis rates for t-butylhalides in E.G. are more than 20 fold faster than those in MeOH and this was attributed to the solvent structure of E.G.

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