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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 32, Number 1
JKCSEZ 32(1)
February 20, 1988 

 
Title
Nonstoichiometric Studies of the Mixed Valency La1-xCaxFeO3-y

혼합원자가 La1-xCaxFeO3-y의 비화학양론에 관한 연구
Author
Chul Hyun Yo, Woong Bum Pyun, Eun Seok Lee, Sung Joo Lee

여철현, 이은석, 편웅범, 이성주
Keywords
Abstract
La1-xCaxFeO3-y 계의 perovskite 형의 화합물은 La2O3, CaCO3, 및 Fe(NO3)3·9H2O의 정량적 혼합물은 1100℃에서 24시간 동안 가열하여 제조하였다. 이 고용체의 결정구조는 모든 조성에서 사방정계였다. X-선 회절분석과 Mohr 염 분석을 통하여 y값이 증가하면 공위배열에 의한 상전이가 일어나며 격자체적은 x값이 증가함에 따라 감소한다는 것을 확인하였다. 비화학양론적 조성 y는 0.0에서 0.5사이의 값을 나타내었다. Mossbauer 분광분석을 298K에서 수행하여 x = 0.75 조성이 높은 닐온도를 갖는다는 것을 확인하였다. 시료의 전기전도도는 -100∼100℃ 온도범위에서 측정하였다. 활성화 에너지로부터 공위 배열에 기인한 열린 통로를 갖고 있는 시료들은 이온성 전기전도에 의한 기여가 어느 정도 존재하는 것으로 밝혀졌다.

Perovskite type compounds of the La1-xCaxFeO3-y system were prepared from stoichiometric mixtures of La2O3, CaCO3, and Fe(NO3)3·9H2O by heating at 1100℃ for 24 hours. The crystallographic structures of the solid solutions of all compositions were orthorhombic systems. X-ray diffraction and Mohr salt analysis revealed that at higher y value the phase transition due to vacancy ordering occured and that the lattice volume decreased when the x value was increased. The value of nonstoichiometric ratio y were found to be in the range of 0.0∼0.5. Electrical conductivities of this systems are measured in temperature range of -100 to 100℃. Ionic contribution to total conductivity was found from activation energy in the phase containing the open pathway due to vacancy ordering.

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