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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 31, Number 5
JKCSEZ 31(5)
October 20, 1987 

Effect of High Pressure on Polarographic Parameters of Metal Complex Ion

금속착이온의 폴라로그래피적 파라미터에 미치는 압력의 영향
Heung Lark Lee, Zun Ung Bae, Jong Hoon Yun

이흥락, 배준웅, 윤종훈
에틸렌디아민, 프로필렌디아민 및 디에틸렌트리아민의 구리(Ⅱ), 카드뮴(Ⅱ) 및 아연(Ⅱ)착이온의 환원에 대하여 압력에 따른 폴라로그래피적 파라미터의 의존성을 조사하였다. 수은적하전극, 고인수은전극 및 나선형 백금선을 각각 작업전극, 기준전극 및 보조전극으로 사용하였다. 압력이 1기압에서 1,500기압으로 증가함에 따라 금속착이온의 환원반파전위는 음전위 쪽으로 이동하였으며, 전류는 상당히 커졌다. 확산전류는 상당히 커졌다. 이러한 현상은 전해질용액의 물리적 성질 곡 밀도, 점성도, 유전상수, 전기전도도 등이 압력이 증가함에 따라 커지기 때문이다. 압력을 증가시키면 log plot의 기울기 값이 커지므로 환원반응의 가역성은 나빠지고 있다. 25℃ ~ 35℃의 온도범위에서 측정한 확산전류의 온도계수가 압력을 증가시켜도 2%정도이므로 고압하에서 폴라로그래피적 환원반응은 확산지배적이다. 또 실험압력 범위내에서 금속착이온의 확산전류와 농도 사이에는 선형관계가 성립하였다.

The dependence of polarographic parameters on the pressure for the reduction of copper(Ⅱ), cadmium(Ⅱ), and zinc(Ⅱ) complex ions with ethylenediamine, propylenediamine, and diethylenetriamine has been studied. In this study the dropping mercury electrode, the mercury pool electrode, and helix type of platinum wire were used as the working, the reference, and the auxilary electrode, respectively. With increasing the pressure from 1 atmosphere to 1,500 atmospheres, the reduction half-wave potentials of metal complex ions are shifted to the negative values and the diffusion currents become considerably larger, in keeping with the theory on the change of the physical properties of the electrolytic solution such as the density, the viscosity, the dielectric constant, and the electrical conductance, etc. The slope values of the logarithmic plot are increased with increasing the pressure, which indicates the more irreversible reduction. The temperature coefficients of diffusion current observed over the range of the temperature from 25℃ to 35℃ are about two percentage with increasing the pressure, therefore the polarographic reduction under the high pressure is controlled by diffusion. The linear relationships between diffusion current and concentration of metal complex ions are established over all pressure range.

444 - 451
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