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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 31, Number 2
JKCSEZ 31(2)
April 20, 1987 

Study on Structure of 9-Barbaralyl Cation by 13C NMR Chemical Shift

탄소-13 핵자기공명 화학적 이동을 이용한 9-바바라릴 양이온의 구조에 관한 연구
Jung-Hyu Shin, Yang-Soo Ahn

신정휴, 안양수
9-바바라릴 양이온의 구조를 탄소-13 핵자기공명을 이용한 Hammett-Brown식을 이용해서 조사하였다. 이를 위하여 9-아릴트리시클로[,8]노난 (5) 및 9-아릴트리시클로 [,8]노나-3,6-디엔 (6)계 양이온을 영하 120℃에서 해당 알코올과 불화황산과의 반응에서 얻었고 양하전 탄소에 대한 화학적이동이 측정되었다. 양이온 5와 6에 대한 Hammett-Brown식의 기울기, 즉 ρC+값은 각각 -5.01과 -7.52였다. 이들 값의 결과로만 보면 이중결합의 영향이 있는 것처럼 보인다. 그러나, 9-바바라릴과 8, 9데히드로아다만틸 양이온들의 ρC+와 ρCα+ 값들을 비교한 결과에서 9-바바라릴 양이온도 도표 1에서의 4의 구조를 가져야 된다는 결론을 얻어냈다.

The structure of 9-barbaralyl cation was examined by Hammett-Brown plot using 13C NMR chemical shifts. 9-Aryltricylclo[,8]nonan-9-yl cation (5) and 9-aryltricyclo-[,8]nona-3,6-dien-9-yl cation (6) were prepared from the corresponding carbinols in FSO3H-SO2ClF solution at -120℃, and their chemical shifts of cation centers were measured. The slopes, ρC+ values, of the Hammett-Brown plot of (5) and (6) were -5.01 and -7.52, respectively. From these values themselves, it seemed that the double bonds participated in the delocalization of the positive charge. However, comparing ρC+ value and ρCα+ value in 9-barbaralyl cation (6) and those in 8,9-dehydroadamantyl cation (7), we concluded that 9-barbaralyl should be represented by the structure 4 shown in Scheme Ⅰ.

190 - 196
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