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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 30, Number 2
JKCSEZ 30(2)
April 20, 1986 

The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides (Ⅱ). p-Chlorobenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures

염화벤질류의 가용매분해반응에 대한 압력의 영향 (제 2 보). 에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 분해반응
Oh Cheun Kwun, Jin Burm Kyong

권오천, 경진범
에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 가용매분해반응에 대한 속도상수를 압력 1~1,600bar, 온도를 30°, 40℃ 에서 측정하였다. 반응속도들은 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고, 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소하였다. ln k대 압력의 플로트는 압력에 따라 이차함수꼴로 변함을 알았고, 이 플로트로부터 ΔV≠와 Δβ≠의 값을 얻었다. 그 결과 ΔV≠와 Δβ≠의 값은 약 0.20몰 분율에서 Extremum behavior가 나타남을 알았다. 이 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. ln k대 용매파라미터, q 및 ln Cw의 플로트사이의 관계로부터 본 연구의 반응은 SN1(2)메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있었다.

The rate constants for the solvolysis reactions of p-chlorobenzyl chloride in ethanol-water mixtures were determinded at 30° and 40℃ up to 1,600bar. Rates of reaction were increased with increasing temperature and pressure, and decreased with increasing solvent composition of ethanol mole fraction. The plots of ln k against pressure are fitted to a second-order function in P, and values of ΔV≠ and Δβ≠ are obtained. The values of ΔV≠ and Δβ≠ extremum behavior at about 0.20 mole fraction of ethanol. This behavior is discussed in terms of solvent structure variation. From the relation between the plots of ln k versus the solvent parameter, q ≡ (D-1)/(2D+1), or the logarithmic molar water concentration, In Cw, it could be estimated that the reaction proceeds through SN1(2) mechanism.

188 - 194
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