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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 29, Number 6
JKCSEZ 29(6)
December 20, 1985 

 
Title
Kinetic Studies on the Reaction of Thiocyanate with Di-μ-oxobis-(aquaoxalatooxomolybdate (Ⅴ)) in Acid Media

산성수용매에서 이-μ-옥소비스-(아쿠아옥살라토옥소몰리브덴 (Ⅴ)) 산이온과 티오시안산이온의 반응
Author
Chang-Su Kim, Chang-Yong Kwon, Moon-Pyoung Yi, Chann-Woo Kim

김창수, 권창용, 이문평, 김찬우
Keywords
Abstract
산성용매에서 몰리브덴-옥살산 결합의 고리열림이 일어난 다음 티오시안산과 반응하는 속도를 460nm에서 분광학적으로 측정하였다. 산성용매에서 몰리브덴-옥살산의 해리와 이 해리된 착물과 티오시안산의 반응속도를 티오시안산 및 수소이온농도에 따라 연구하였다. 몰티브덴에 결합된 옥살산리간드에 양성자첨가가 되고 이 양성자 첨가된 착물은 티오시안산이온과 반응을 빠르게 한다. 이들 결과에서부터 산성용매에서 옥살산리간드의 치환은 몰리브덴닐산소의 트란스에 결합된 산소의 결합이 끊어지는 과정과 관련되는 해리메카니즘에 의해서 설명할 수 있다.

Rate constants for complexing with thiocyanate after ring opening of molybdenum-oxalate in acid media were obtained spectrophotometrically at 460nm. The acid-assisted dissociation of molybdenum-oxalate and the reaction of thiocyanate with oxalatooxomolybdenum (Ⅴ) complex in acid media were investigated with thiocyanate and hydrogen ion concentration. The kinetic data indicate that molybdenum-oxalate is protonated to a limited extent in acid media and the protonated complex is responsible for an increase in rate for the reaction of thiocyanate with oxalatooxomolybdenum (Ⅴ) complex. Replacement of an oxalate ligand in acid media has been interpreted in terms of dissociative mechanism involving bond-breaking of the oxygen trans to the yl oxygen.

Page
623 - 628
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