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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 28, Number 5
JKCSEZ 28(5)
October 20, 1984 

 
Title
Determination of Reactivity by MO Theory (Part 32). MO Studies of Substituent Effects on the Gas-Phase Decarboxylation of But-3-enoic Acid

분자궤도론에 의한 반응성 결정 (제32보). 3-부테노산의 기체상 탈탄산반응에 미치는 치환기 효과의 분자궤도론적 연구
Author
Jeoung Ki Cho, Ikchoon Lee, Hyuck Keun Oh, In Ho Cho

조정기, 이익춘, 오혁근, 조인호
Keywords
Abstract
but-3-enoic acid의 retro-ene 탈탄산 반응에 있어서 그 반응성에 대한 β-치환기 효과를 이론적으로 연구하였다. 그 결과 전하 효과에서, 실험에서의 치환체에 의한 π-전자 전달만이 관여되는 것이 아니라, CH3-치환같은 경우는 편극 효과도 상당히 관여됨을 알 수 있었다. 그러나 이들 반응성을 전하 효과로만 결정지을 수 없으며, HOMO와 LUMO간의 에너지 간격이 또한 반응성에 크게 영향을 미친다. 결과적으로, 일반적으로 논하는 치환체의 π-전자 주게 능력이 클수록 반응이 빨라진다는 사실에는 변함이 없었다.

β-Substituent effect on the reactivity of retro-ene decarboxylation of but-3-enoic acid was investigated theoretically. It was found that charge effect is important not only through π-electron transfer as has been claimed to rationalize experimental results but also through polarization as found for the CH3 substituent. The reactivity was not determined by the charge effect alone but the HOMO-LUMO energy gap was also found to affect the reactivity. In general it was confirmed that the greater the π-electron donating power of the substituent, the greater is the reactivity.

Page
279 - 283
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