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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 28, Number 2
JKCSEZ 28(2)
April 20, 1984 

Molecular Oxygen in Solid State of Polymeric Tetraphenylporphinatocobalt(Ⅱ)

고분자로 지지된 코발트(Ⅱ) 테트라페닐포피린 화합물에서의 산소분자에 관한 연구
Hee Kwon Chae, Chong Soo Han, Hakze Chon

채희권, 한종수, 전학제
-24℃ 그리고 -78℃에서 코발트 화합물인 PVP-CoTPP 즉 poly(4-vinyl pyridine)-mesotetraphenylporphinatocobalt(Ⅱ)의 가역적인 산소화반응에 대해서 살펴보았다. PVP-CoTPP를 -78℃에서 산소와 접촉시키면 산소분압에 따라 흡착량이 증가하여 산소분압이 700mmHg에 이르면 흡착되는 산소의 양이 Co(Ⅱ)와 O2가 같은 몰비로 붙는 양과 거의 비슷해졌다. 반면에 -24, 0℃로 온도가 높아짐에 따라 산소의 흡착량은 점점 더 감소하였다. 한편 ERR분광기에 의해 PVP-CoTPP-O2화합물을 살펴본 결가 Co(Ⅱ)의 전자가 O2쪽으로 이동하여 수퍼옥사이드 형태의 Co(Ⅲ)-O2-를 이루고 있는 것 같다.

The reversible oxygenation of a solid stae polymeric cobalt(Ⅱ) porphyrin complex, PVP-CoTPP was studied at 0, -24 and -78℃. When PVP-CoTPP was contacted with O2 at -78℃ the oxygen uptake increased with oxygen partial pressure. At about 700mmHg O2, the amount of oxygen taken up corresponded approximately one oxygen molecule to one Co(Ⅱ) complex. The amount of O2 taken up by PVP-CoTPP decreased with increasing temperature. When 16O2 was admitted to the Co(Ⅱ) complex a EPR signal corresponding to O2- increased with a decrease in Co(Ⅱ) signal. The results suggest that an electron is transfered from Co(Ⅱ) in PVP-CoTPP to oxygen forming a Co(Ⅲ)-O2- complex where O2- is superoxide type.

114 - 120
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