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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 28, Number 2
JKCSEZ 28(2)
April 20, 1984 

The Pressure Effect of the Association of 2,4,6,N-Tetramethyl Pyridinium Iodide in Ethanol-Water Mixture

에탄올-물 혼합용매내에서 2,4,6,N-Tetramethyl Pyridinium Iodide의 회합에 대한 압력효과
Jung-Ui Hwang, Jong-Gi Jee, Young-Hwa Lee, Uei-Ha Woo

황정의, 지종기, 이영화, 우의화
부피 퍼센트 95%의 에탄올-물 혼합용매내에서 2,4,6,N-테트라메틸 피리디늄요오드(TeMPI)의 이온회합 상수(K)를 수정한 자외선분광 및 전기 전도도 혼용법으로 온도범위 25℃ ~ 50℃, 압력범위 1 ~ 2,000 bars에서 결정하였다. K값은 압력이 증가함에 따라서 증가하였고 40℃에서 최대값을 나타내었다. 부분몰부피변화(ΔV)는 비교적 작은 음의 값이었으며 ΔV의 절대값은 40℃에서 최소값을 보여주었다. TeMPI의 이온 크기 변수(a)는 40℃에서 최대값을 가졌다. ΔH°값은 40, 25℃ 그리고 50℃에서 각각 영, 음수 및 양수로 나타났으며 엔트로피(ΔS°)와 자유에너지(ΔG°)와 같은 다른 열역학변수 값도 계산하였다. 이와 같은 실험결과로부터 우리들은 TeMPI가 압력증가에 대하여 안정화되고, 40℃까지는 온도증가에 따라서도 안정화됨을 보여주었다. 그러나 40℃에서는 TeMPI 두 분자에 있는 8개 메틸기의 분자간 소수성 상호작용으로 인하여 약한 이량체를 형성하고 50℃이상에서는 다시 열적으로 분해된다는 결론을 얻게 되었다.

The ionic association constants(K) of 2,4,6,N-tetramethyl pyridinium iodide (TeMPI) in 95 volume percentage ethanol-water mixture were determined by a modified UV and conductance method at 25℃ to 50℃ under 1 to 2,000 bars. The K values increase with increasing pressure and have maximum value at 40℃. The partial molar volume change(ΔV) has relatively small negative value and the absolute values of Δ are minimum at 40℃. The ion size parameter(a) of TeMPI have maximum value at 40℃. ΔH° values are zero, positive and negative at 40℃, 25℃ and 50℃ repectively. Other thermodynamic parameters such as the changes of standard entropy(ΔS°) and free energy(ΔG°) were evaluated. From these experimental results, we came to conclusion that TeMPI is stabilized by the elevation of pressure and that of temperature below 40℃ but weakly dimerized at 40℃ because of the intermolecular hydrophobic interaction of eight methyl groups of two molecules. And it thermally decomposed above 50℃.

79 - 85
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