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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 27, Number 5
JKCSEZ 27(5)
October 20, 1983 

 
Title
Reactions of Iridium(Ⅰ) Complexes with Acrylonitrile and Polymerization of Acrylonitrile with Iridium(Ⅰ)-Acrylonitrile Complex

이리듐(Ⅰ) 착물과 아크릴로니트릴의 반응 및 이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물에 의한 아크릴로니트릴의 중합반응
Author
Sang Ha Kim, Chong Shik Chin

김상하, 진종식
Keywords
Abstract
이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물 Ir(ClO4)(AN)(CO)(Ph3P)2(AN = CH2CHCN, Ph3P = (C6H5)3P)와 [Ir(AN)(CO)(Ph3P)2]ClO4는 각각 Cl-과 반응하여 IrCl(AN)(CO)(Ph3P)2를 생성하며 [Ir(AN)(CO)(Ph3P)2]ClO4는 AN이 과량으로 존재하지 않는 용액에서 AN을 해리시키고 Ir(ClO4)(CO)(Ph3P)2가 된다. 한편 Ir(ClO4)(CO)(Ph3P)2는 Cl-과 반응하여 IrCl(CO)(Ph3P)2를 생성한다. Ir(ClO4)(AN)(CO)(Ph3P)2에 의한 AN 중합반응은 아래와 같이 진행되는 것으로 제시되었다. 즉 이리듐(알켄일)(수소)형 착물, [(CO)(Ph3P)2Ir(-CH=CHCN)(H)(CH2=CHCN)]ClO4을 거쳐 이리듐(알킬)(알켄일)형 착물이 형성된 다음 이리듐과 탄소 결합 사이에 AN이 계속적으로 삽입된 다음 환원성제거반응에 의해서 AN의 중합체가 생성된다.

It has been found that both of the iridium (Ⅰ) complexes, Ir(ClO4)(AN)(CO)(Ph3P)2(AN = CH2CHCN, Ph3P = (C6H5)3P) and [Ir(AN)(CO)(Ph3P)2]ClO4, react with Cl- to give IrCl(AN)(CO)(Ph3P)2, and [Ir(AN)(CO)(Ph3P)2]ClO4 dissociates AN to yield Ir(ClO4)(CO)(Ph3P)2 in the absence of excess AN added, and Ir(ClO4)(CO)(Ph3P)2 reacts with Cl- to produce IrCl(CO)(Ph3P)2. It is suggested that the catalytic polymerization of AN with Ir(ClO4)(AN)(CO)(Ph3P)2 proceeds through the formation of [(CO)(Ph3P)2Ir(-CH=CHCN)(H)(CH2=CHCN)]ClO4 followed by the formation of iridium(alkyl)(alkenyl) type complex which undergoes a reductive elimination to produce the polymer of acrylonitrile.

Page
340 - 344
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