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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 26, Number 5
JKCSEZ 26(5)
October 20, 1982 

Thermodynamics of the Formation of Polymethylbenzene-Halogens Charge Transfer Complexes (Ⅳ)

폴리메틸벤젠과 할로겐 사이의 전하이동 착물생성에 관한 열역학적 연구 (제4보)
Oh Chun Kwun, Jeong Rim Kim, Je Ha Yang

권오천, 김정림, 양제하
펜타메틸벤젠 및 헥사메틸벤젠과 요오드 및 일염화요오드와의 각계를 사염화 탄소용액에서 자외선 분광광도법에 의하여 연구한 결과 1:1 분자 착물이 형성됨을 알았다. 이들 착물 생성에 의한 흡수최대는 온도가 상승함에 따라 blue shift 되므로 이에 따른 각 온도에서의 평형상수를 구하였다. 이 값으로 부터 이들 착물 생성에 대한 열역학적 파라미터를 산출한 결과 각 온도에서 폴리메틸벤젠과 요오드 및 일염화요오드 사이에 생성된 착물의 상대적 안정도는 ICl이 I2보다 크다는 것을 알 수 있다. 이 사실은 폴리메틸벤젠에 대한 그들의 상대적 산성도를 나타내며 할로겐 원자의 전기 음성도의 차이에 의하여 설명할 수 있다. 그리고 이 계열의 연구결과를 종합하면 벤젠에 치환된 메틸기의 수가 증가함에 따라 λmax는 red shift 하였고 이들 착물의 상대적 안정도가 다음 순서로 증가함을 알 수 있었다.Benzene < Toluene < Xylene < Durene < Mesitylene < Pentamethylbenzene < Hexamethylbenzene. 이에 따른 결과에 대하여 고찰하였다.

Ultraviolet spectrophotometric investigation have been carried out on the systems of pentamethylbenzene and hexamethylbenzene with iodine and iodine monochloride in carbon tetrachloride. The results reveal the formation of the one to one molecular complexes. The equilibrium constants were obtained in consideration of that absorption maxima due to the formation of the charge transfer complexes shift to blue with the increasing temperature. Thermodynamic parameters for the formation of the charge transfer complexes were calculated from these values. These results indicate that the complex formed between polymethylbenzene and iodine monochloride is more stable than that in the case of iodine. This may be a measure of their relative acidities toward polymethylbenzene, which is explained in terms of the relative electronegativities of halogen atoms. These results combined with previous studies of this series indicated that λmax shift to red with the increasing number of methyl groups on benezene ring and that the relative stabilities of these complexes increase in the order, Benzene < Toluene < Xylene < Durene < Mesitylene < Pentamethylbenzene < Hexamethylbenzene. The reason for the order found is thus additionally discussed.

274 - 281
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