Current time in Korea 06:07 Mar 29 (Fri) Year 2024 KCS KCS Publications
KCS Publications
My Journal  Log In  Register
HOME > Search > Browsing(JKCS) > Archives

Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 24, Number 5
JKCSEZ 24(5)
October 20, 1980 

 
Title
Physical Properties of Octahedral Iron (Ⅱ) Complexes of Vicinal-Dioximes

팔면체형 철 (Ⅱ) Vicinal-디옥심 착물의 물리적 성질
Author
Chong-Shik, L. Vaska

진종식, L. Vaska
Keywords
Abstract
6배위, 작은 스핀 철(Ⅱ)착화합물, [Fe(DH)2B2]과 [Fe(DH)2B(CO)]((DH)2=(CHDH)2-(bis(1,2-cyclohexadinedioximato)(bivalent anion), (DPGH)2(bis(diphenylglyoximato) bivalent anion), (FαDH)2(bis(furil-α-dioximato) bivalent anion), B = neutral monodentate nitrogen base)을 합성하여 이들의 물리적 성질을 적도 방향의 리간드, (DH)2에 관하여 조사하였다. 적외선 스펙트럼 분석결과, [Fe(DH)2B(CO)] 중에서 π-전자받게 리간드인 CO의 신축진동수 크기의 순서는 (FαDH)2 > (DPGH)2 > (CHDH)2 화합물의 순서이고 [Fe(DH)2(NH3)2]중에서 π-전자받게 성질이 없는 NH3의 신축진동수 크기의 순서는 그 반대인 (CHDH)2 > (DPGH)2 > (FαDH)2 화합물임을 관찰하였다. 이상의 결과와 철-질소(옥심) 및 철-질소(B)의 신축진동수 데이타로부터 다음을 알았다. 즉 (CHDH)2중의 질소원자들은 (DPGH)2 및 (FαDH)2 중의 질소원자들보다 염기도는 크지만 π-전자받게의 경향은 적다. 상기 착물들의 전자스펙트럼을 조사한 결과 (DH)2의 염기도가 증가함에 따라 철로부터 (DH)2로 일어나는 전하이동띠의 에너지가 증가함을 알았다.

Six coordinate low spin iron(Ⅱ) complexes of vicinal-dioximes, [Fe(DH)2B2] and [Fe(DH)2B(CO)]((DH)2=(CHDH)2(bis(1,2-cyclohexadinedioximato) bivalent anion), (DPGH)2-(bis(diphenylglyoximato) bivalent anion), (FαDH)2(bis(furil-α-dioximato) bivalent anion); B = monodentate neutral nitrogen base), have been prepared and their physical properties have been investigated with respect to the effects of the equatorial ligands, (DH)2. The order of π-acceptor CO stretching frequency for [Fe(DH)2B(CO)] is (FαDH)2 > (DPGH)2 > (CHDH)2, while non-π-acceptor NH3 stretching frequencies for [Fe(DH)2(NH3)2] show the opposite order to that of CO, i.e., (CHDH)2 > (DPGH)2 > (FαDH)2. These infrared spectral data together with Fe-N (oxime) and Fe-N (oxime) and Fe-N (B) stretching frequency data suggest that the nitrogen atoms of (CHDH)2 are more basic and poorer π-acceptors than the corresponding nitrogen atoms of (DPGH)2 and (FαDH)2, respectively. It has been found from the electronic spectral data of [Fe(DH)2] and [Fe(DH)2B(CO)] that the energy of the charge transfer band from iron(Ⅱ) to (DH)2 increases as the basicity of (DH)2 increases.

Page
380 - 392
Full Text
PDF