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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 23, Number 5
JKCSEZ 23(5)
October 20, 1979 

Determination of Reactivities by MO Theory (ⅩⅣ). Effect of Acid Catalysis on Regioselectivity of Diels-Alder Reactions

MO 이론에 의한 반응성의 결정 (제14보). Diels-Alder 반응의 배향성에 미치는 산촉매의 효과
Ikchoon Lee, Keun Bae Rhyu, Young Koo Jeon

이익춘, 유근배, 전용구
비대칭으로 치환된 diene과 dienophile 간의 반응에서 배향성에 미치는 산촉매의 효과를 예기하기 위해서 루이스산과 착물을 형성한 dienophile의 이론적모델에 FMO 이론을 적용하여 CNDO/2 방법으로 고찰하였다. 전자적성질이 유사한 치환기로 치환된 diene, dienophile의 반응(즉, 전자부족 diene과 전자부족 dienophile의 반응)에서 일어나는 반극성 고리화반응을 제외한 주어진 대부분의 반응에 대해서, CNDO/2방법이 실험적인 배향성과 일치하는 좋은 결과를 주었다. 또한 이차궤도상호작용이 비대칭으로 치환된 diene과 dienophile의 Diels-Alder 반응의 배향성에 중요한 역할을 했다는 사실을 보여주었다. Anh의 방법이 다른 방법보다 수식적으로 간단할지라도, 비대칭전이상태를 강조한 Anh의 방법이 배향성 결정에 좋은 결과를 주었다.

In order to predict the effect of Lewis acid catalysis on the regioselectivity of the Diels-Alder reactions between unsymmetrically substituted dienes and dienophiles, the frontier orbital theory applied to the theoretical model of the Lewis acid complexed dienophile was studied by means of CNDO/2 MO. In the majority of reactions, CNDO/2 calculations gave good results in accordance with experimental orientation. Also, it was shown that the secondary orbital interaction played an important role in the regioselectivity of the Diels-Alder reaction between unsymmetrically substituted dienes and dienophiles. Although ANH's treatment is mathematically simpler than other methods, ANH's method which laid emphasis on dissymmetrical transition state gave good results on decision of regioselectivity.

286 - 295
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