Abstract |
N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-CH3, p-CH3O, p-NO2, p-Cl, p-Br) 유도체들의 가수분해 반응 속도상수를 25℃의 50% dioxane 수용액속에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘맞는 반응속도식을 구하였다. 위 반응속도식과 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammet의 식에 도시한 결과 pH 5.0 이하에서는 ρ = -0.47을, pH 7.0 이상에서는 ρ = 0.68을 얻었다. 또한 반응속도에 미치는 염의 효과, 용매효과, 그리고 azide ion 효과로부터 이 가수분해 반응은 pH 5.0 이하에서는 Sn1 반응, pH 7.0 이상에서는 hydrazonyl azide에 hydroxide 이온이 직접 반응하는 Sn2 반응이 일어나며 pH 5.0와 pH 7.0 사이에서는 이 두반응이 서로 경쟁적으로 반응함을 알 수 있었다. The rate constants for the hydrolysis of the derivatives of N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-CH3, p-CH3O, p-NO2, p-Cl, p-Br) have been determined by UV spectrophotometry in 50% dioxane-water at 25℃ and a rate equation which can be applied over wide pH range was obtained. Below pH 5, the rate of hydrolysis of hydrazonyl azides is accelerated by electron-donating group (ρ = -0.47), whereas at the pH values greater than 7, the ρ-value is 0.68. The effect of salt, solvent, substituent and azide ion on the rate of hydrolysis are rationalized in terms of SN1 and SN2 mechanism; below pH 5, the hydrolysis proceed through SN1, however, above pH 7, the hydrolysis is started by the attack of hydroxide ion and in the range of pH 5∼7, these two reactions occur competitively. |
