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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 19, Number 4
JKCSEZ 19(4)
August 20, 1975 

 
Title
Structural Studies on Conjugated Oximes (Ⅱ). Nuclear Magnetic Resonance spectral Analysis on the Configuration and Hydrogen Bond of cis-2-Butenedialdioxime in Solutions

Conjugated Oxime의 입체구조에 관한 연구 (제2보). NMR에 의한 cis-2-Butenedialdioxime의 Configuration 및 수소결합에 대한 고찰
Author
Young-Suek Hong, Hak-Ki Lee

홍영석, 이학기
Keywords
Abstract
세개의 이중결합에 의하여 conjugate된 비대칭화합물 cis-2-bitenedialdioxime의 두 oxime group의 configuration을 용기, 온도 및 농도의 영향에 대한 NMR 연구로서 결정하였다. 용액상태에서의 이 화합물은 -35˚∼-95℃의 온도조건하에서는 항상 "syn-syn" configuration으로 존재함을 알았다. 또한 이 화합물의 oxime group과 용기사이의 수소결합의 상대적강도와 온도 및 농도에 의 피리딘의 고찰하고 몇가지 수소결합의 모델을 제시하였다. 특히 피리딘용기 속에서는 수소결합은 한 영향을 질소가 갖고 있는 비공유전자쌍에 의해서 일어나지 않고, oxime 의 hydroxyl proton과 피리딘의 π궤도극수 사이에 형성되는 π-착물의 결과임을 알았다.

The configuration of two oxime groups in cis-2-butenedialdioxime, unsymmetrical compound conjugated by three double bonds, is determined by a NMR study on the effects of the solvent, temperature and concentration; it is certain that, in solutions of usual conditions, the configuration exists as only "syn-syn". And the relative strengths of the hydrogen bond between these oxime groups and several solvents are compared and somc effects of the temperature and concentration are also considered. The several models of hydrogen bond between oxime and solvents are proposed; especially it is to be noted here that the hydrogen bond in pyridine solvent is not resulted from the interaction between a lone electron pair on nitrogen atom of pyridine and the hydroxyl proton of oxime, but the result of π-complex formed between the π-orbital of pyridine and the hydroxyl proton of the solute.

Page
233 - 239
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