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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 17, Number 3
JKCSEZ 17(3)
June 20, 1973 

Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (Ⅰ). Halogen Exchange in Benzenesulfonyl Chlorides

유황의 친핵치환반응 (제1보) 염화 벤젠슬포닐의 할로겐 교환반응
Jae Eui Yie, Ikchoon Lee

이재의, 이익춘
치환된 염화벤젠술포닐 XC6H4SO2Cl(X:p-MeO, H, p-Cl, p-Br, p-NO2)의 할라이드 교환 반응을 무수 아세톤 중에서 행하여 반응속도 상수와 활성화 계수를 구하였다. 금속 할라이드의 이온쌍 M+X-의 반응성은 할라이드 이온에 비하여 무시할 수 있음을 보았다. EH 친핵성도가 전자를 밀어내는 치환기를 가진 경우에 Cl>Br->I-이고, 전자를 끌어주는 치환기를 가진 경우에는 Cl->I->Br-이었다. 이들 결과와 Hammett그림표가 위로 볼록한 것을 결합 약화 과정이 크게 기여하는 단순 SN2메커니즘으로 설명하였다.

The rates and activation parameters for the halide (Cl-, Br-, I-) exchange reactions of substituted benzenesulfonyl-chloride, X-C6H4SO2Cl (X : p-MeO, H, p-Cl, p-Br, p-NO2) in dry acetone at two temperatures have been determined. It was found that the ion-pair of metal halide, M+X-, have negligible reactivity compared to free halide ions. It was also found that the nucleophilic order is Cl- > Br- > I- for electron-donating substituent, and Cl- > I- > Br- for electron-withdrawing substituents. These results and convex nature of the Hammett plot are interpreted in the light of simple SN2 mechanism with the bond breaking becoming important for compounds with the electron withdrawing substituents.

154 - 162
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