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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 17, Number 3
JKCSEZ 17(3)
June 20, 1973 

 
Title
Studies on Polymerization of Metal Anion (Ⅲ). The Temperature Effect on Polymolybdate Ions Equilibrium in 1 M NaClO4 Solution

Metal Anion Polymerization에 관한 연구 (제3보). The Temperature Effect on Polymolybdate Ions Equilibrium in 1 M NaClO4 Solution
Author
Sangwoon Ahn, Euisuh Park

안상운, 박의서
Keywords
Abstract
1M NaClO4용액에서 다중몰리브덴산염 음이온 평형에 대한 온도의 영향을 20∼50℃온도 범위 내에서 고찰해 보았다. 이 온도 범위에서 생성된 다중몰리브덴산염 음이온은 평형 온도에 관계없이 헵타몰리브덴산염(Mo7O24-6) 이온과 헵타몰리브덴산염의 양성자화된 꼴(HLMo7O24(6-L)-) 이었다. 실렌의 방법을 사용하여 계산한 헵타몰리브덴산염 형성에 대한 평형상수는 지적한 평형 온도에서 각각 다음과 같다. 8H+ +7MoO42-=Mo7O246- +4H2O, k7.8 = 2.77×1053:20℃ = 9.29×1051:40℃, k7.8 = 4.22×1052:30℃ = 2.37×1051:50℃ 위 반응에 대하여 반트호프 방정식을 이용하여 계산한 엔탈피 변화는 31.50kcal/mole이었다. 프로톤화헵타몰리브덴산염 이온 형성에 대한 평형상수 계산법을 유도하여 프로톤화헵타몰리브덴산염 형성에 대한 평형상수를 계산하였으며 그 결과는 다음과 같다. LH + Mo7O246- = HLMo7O24(6-L)- : L = 1 or 2, k = 2.31×104 = 2.53×104 = 2.76×104 = 3.10×104, k2 = 6.19×107, 20℃ = 7.80×107, 30℃ = 1.22×108, 40℃ = 2.03×108, 50℃ 다음 단계 반응에 대하여 반트호프 방정식에 의하여 계산한 엔탈피 변화는 다음과 같다. H++Mo7O246- = HMo7O245- ΔH°=1.900 kcal/mole, 2H++Mo7O246- = H2Mo7O244- ΔH°=7.500kcal/mole

The temperature effects on the equilibria between polymolybdatd anions in 1M sodium perchlorate solution has been investigated in the temperature range of 20~50℃. The polymolybdate anions formed are heptamolybdate (Mo7O246-) ions and the protonized forms of heptamolybdate ions (HLMo7O24(6-L)-). The equilibrium constants for the formation of heptamolybdate ions calculated by Sillen's method are as follow; 8H+ + 7MoO42- = Mo7O246- + 4H2O K7.8 = 2.37×1053 : 20℃ K7.8 = 4.22×1052 : 30℃ = 9.29×1051 : 40℃ = 2.37×1051 : 50℃ The enthalpy change for calculated for the above reaction is 31.51 kcal/mole. A method of calculation of the equilibrium constants for the formation of protonized heptamolybdate ions from heptamolybdate ions and hydrogen ions has been derived. The equilibrium constants calculated for the formation of protonized heptamolybdate ions are as follow; LH+ + Mo7O246- = HLMo7O24(6-L)-: L = 1 or 2 k1 = 2.31×104 k2 = 6.19×107 at 20℃ = 2.53×104 = 7.80×107 at 30℃ = 2.76×104 = 1.22×108 at 40℃ = 3.10×104 = 2.03×108 at 50℃. The enthalpy change for the following step reactions are as follow;H+ + Mo7O246- = HMo7O245-ΔH0 = 1.90 kcal/mole 2H+ + Mo7O246- = H2Mo7O244-ΔH0 = 7.50 kcal/mole

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