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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 17, Number 2
JKCSEZ 17(2)
April 20, 1973 

Organotitanium Chemistry (Ⅰ). Synthesis and Molecular Structure of Dichlorodicarboxylatotitanium (Ⅳ)

유기-티탄 화학 (제1보). Dichlorodicarboxylatotitanium (Ⅳ)의 합성 및 분자구조
Young Sun Uh, Hoosung Lee, Youn Soo Sohn

어용선, 이후성, 손연수
사염화 티탄과 초산, 프로피온산, 크로톤산, 벤조산, 휴로산, 살리실산 등을 디클로로메탄 용매 속에서 반응시켜 결정성 화합물을 얻었다. 화학분석을 해본 결과 이들은 모두 이클로로비스카르복실아토티탄(Ⅳ)의 핵자기공명 스펙트럼에도 메틸피크와 메칠렌 피크가 각각 두 개씩 나타나는 것으로 보아 이합체인[TiCl2(OOCR)2]2중의 두 개의 카르복실산기는 다른 두 개의 카르복실산기는 다른 두 개의 카르복실산기와 화학적으로 동등하지 않음을 알 수 있었다. 따라서 이들의 분자구조로써 두 개의 카르복실산기가 두 티탄 원자의 다리 역할을 하는 이합체의 구조를 제안하였다.

Crystalline products were obtained when TiCl4 was reacted in dichloromethane with acetic, propionic, crotonic, benzoic, furoic and salicylic acids. Chemical analysis has shown that these were all dichlorodicarboxylatotitanium (Ⅳ). Cryoscopy of dichlorodipropionatotitanium (Ⅳ) indicated the carboxylato-complexes are dimeric. In the IR spectra of these complexes two strong bands both assigned to asymmetric carbonyl stretching vibration have been observed in the region 1500 - 1700cm-1 and the NMR spectrum of dichlorodipropionatotitanium (Ⅳ) has also shown two triplets and two quartets, which indicate that there are two chemically unequivalent carboxylato-ligands in the dimer [TiCl2(OOCR)2]2. Their molecular structure was proposed to be bis-carboxo-bridged dimer.

115 - 121
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