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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 7, Number 4
August 20, 1963 

Linear Relationships Thermodynamic Parameters (Part Ⅱ) Application of New Equations

열역학함수간의 직선관계 (제2보) 적용성의 검토
Ikchoon Lee, Yong Ja Park

이익춘, 박용자
전고에서 유도한 새로운 직선관계식, △△H ≠=aσ+ b△△S≠, 및 △△F≠=aσ+(b-T)△△S≠ 의 적용성을 57개반응으로 검사하였다. 57개반응에 대한 △△H ≠- aσ-, 대 △△S≠의 직선관계 상관계수의 평균은 0983이었고 직선으로부터의 표준비차의 평균치는 0.11이엇다. 567개 반응중 15개반응에 대해서는 Hammett방정식이 성립되지 않었고, 또 대부분의 반응에 대해서 Leffier의 식이 성립하지 않었다. 이와같이 종래의 성립하지 않은 반응도 새로운 관계식으로 설명되며, 그 이유를 검사해 봄으로써 상기 2식이 더 일반적으로 적용되는 관계식임을 확인하였다.

Linear relationships between thermodynamic parameters, ΔΔH≠ = aσ + bΔΔS≠, and ΔΔF≠ = aσ+(b-T)ΔΔS≠, which were derived in the previous report have been tested with 57 reactions from literature. Linearities of plots ΔΔH≠-aσ vs. ΔΔS≠ were generally good and the average correlation coefficient was 0.983 and the average of standard deviations from regression lines was 0.11. For 15 out of 57 reactions, Hammett plots were unsatisfactory and most of the reaction did not satisfy the Leffler equation. The general applicability of the new equations has been confirmed by the analysis of each reaction for which existing equations failed to correlate.

238 - 244
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