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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 51, Number 6
JKCSEZ 51(6)
December 20, 2007 

 
Title
Nickel Complexes Having (N-C-N) Tridentate Ligands

(N-C-N) 세자리 리간드를 가지는 니켈 착물
Author
Dong Hwan Lee, Soonheum Park*

이동환, 박순흠*
Keywords
비스(이미노)알릴, NCN-집게발 리간드, 세자리 리간드, Ni(II) 집게발 착물, 촉매, 산화성 첨가반응 , bis(imino)aryl, NCN-pincer, Terdentate, Ni(II) pincer complex, Catalyst, Oxidative addition
Abstract
세자리 비스(이미노)알릴 (N,C,N-집게발) 리간드를 가진 단핵 Ni(II) 착물을 발표하고자 한다. 새로
운 착물(2,6-(ArN=CH)2C6H3)NiBr (Ar=2,6-dimethylphenyl (1), 2,6-diisopropylphenyl (2))은 산화성 첨가반응에 의해
Ni(COD)2 (COD=1,5-cyclooctadiene)와 1,3-(ArN=CH)2C6H3Br (bis(N-Ar)-2-bromoisophthalaldimine: Ar=Ph-2,6-
Me2, Ph-2,6-iPr2) 으로부터 높은 수율로 합성하였다. 리간드와 니켈 착물에 대한 개선된 합성경로에 대하여 설
명하고자 한다. 니켈(II) 착물 1, 2는 적외선 분광학, 수소-핵자기공명, 그리고 원소분석에 의해 구조를 밝혔다. 합
성한 니켈 착물을 촉매로 사용하여 에틸렌 중합반응을 시도하였으나 목적하는 에틸렌고분자는 얻어지지 않고
소량의 올리고머가 형성되었다. 본 연구에서 합성한 니켈 착물이 에틸렌고분자 촉매반응에 활성을 보이지 않
는 이유는 아마도 집게발 착물의 높은 경직성과 리간드의 비치환성 때문에 반응에 필요한 적합한 조건을 제
공하지 못 했다고 사료된다.

Monomeric complexes of nickel(II) having terdentate bis(imino)aryl ligands (N,C,N-pincer) are reported.
New complexes (2,6-(ArN=CH)2C6H3)NiBr (Ar=2,6-dimethylphenyl (1), 2,6-diisopropylphenyl (2)) have been synthesized
through oxidative addition of 1,3-(ArN=CH)2C6H3Br (bis(N-Ar)-2-bromoisophthalaldimine: Ar=Ph-2,6-Me2, Ph-2,6-iPr2)
to Ni(COD)2 (COD=1,5-cyclooctadiene), in high yields. The development of a synthetic route to ligands and nickel complexes
is outlined. The complexes were characterized by IR, 1H-NMR and elemental analysis. Full characterization of
complexes 1 and 2 is discussed. An investigation into the catalytic activity of the complexes in ethylene polymerization
was performed, resulting in no formation of polyethylenes but producing a small amount of oily oligomers. Preliminary
results indicate that the pincer complexes were found to be inactive as catalysts in ethylene polymerization.

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