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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 49, Number 1
JKCSEZ 49(1)
February 20, 2005 

Intramolecular Radical Cyclizations of Dehydroamino Acid Derivatives

디하이드로 아미노산 유도체의 라디칼에 의한 분자 내 고리형성반응에 관한 연구
Keun Ho Chun*

디하이드로 아미노산, 라디칼, Et3B, 고리형성반응 , Dehydroamino Acid, Radical, Et3B, Intramolecular Cyclization
디하이드록시 아미노산을 포함하는 다이펩타이드를 합성하고 여러 실험조건에서의 라디칼에 의한 고리형성 반응을 시켜보았다. 할로겐 기를 라디칼 선구물질로 하여 AIBN, Bu3SnH, 70 oC 조건에서 반응시킨 결과 고리 형 치환 기를 갖는 아미노산을 높은 수율로 얻을 수 있었으나 새로 생성되는 키랄성 탄소의 입체 선택성은 발견되지 않았다. 같 은 반응을 Et3B, Bu3SnH, -20 oC 조건에서 반응 시킨 결과 개선된 입체선택성을 얻을 수 있었다. 또한, 이중결합 인근 에 키랄성 OH기를 갖는 디하이드록시 아미노산을 합성하고 AIBN, Bu3SnH, 70 oC 조건에서 고리형성을 시켜본 결과 높은 수율과 개선된 입체선택성을 얻을 수 있었다.

Intramolecular radical cyclizations of dehydroamino acid dipeptide derivatives were performed with various radical initiation methods and precursors. When the radical precursor was iodine, the reaction under the radical initiation condition with AIBN, Bu3SnH, and heating gave the cyclized product with high yield. However, the stereoselectivity of new forming stereocenter which was suppose to be controlled by the chiral auxiliary on the adjacent amino acid was low. In case of radical initiation with Et3B and Bu3SnH at -20 oC, much enhanced stereoselectivity was found with similar yield. The intramolecular radical cyclization of dehydroamino acid methyl ester which has a chiral center next to the double bond was also checked. High yield and affordable stereoselectivity was found but still unsatisfactory under the reaction condition with AIBN, Bu3SnH at 70 oC.

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