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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 48, Number 3
JKCSEZ 48(3)
June 20, 2004 

 
Title
Kinetic Studies for the Reactions of Pyridine with Benzoylchlorides under High Pressure and High Vacuum

고압 및 고진공에서의 피리딘과 벤조일클로라이드류의 반응에 관한 속도론적 연구
Author
Se-Kyong Kim

김세경
Keywords
전도도법, 속도론, 고압, 고진동 , Conductometry, Kinetic, High Pressure, High Vacuum
Abstract
아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류( p-CH3, p-H, p-NO2)와 피리딘의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사 1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(DV‡, Db‡, DH‡, DS‡, DG‡)과 Hammett r를 구하였다. 이때 DV‡, Db‡ 및 DS‡는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 기질의 치환기효과 rY는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 SN2 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합 형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.

The reaction rates of para-substituted benzoyl chlorides ( p-CH3, p-H, p-NO2) with pyridine have been measured employing the conductometry method in acetonitrile. The pseudo first-order and second-order rate constants were determined at various pressures and temperatures. The activation parameters (DV‡, Db‡, DH‡, DS‡ and DG‡) and the Hammett r-values are determined from the values of rate constant. The values of DV‡, Db‡and DS‡ are all negative. The Hammett r-values are positive for the substrate (rY) over the given pressure range. The results of kinetic studies, for the pressure and substituent changes, show that these reactions are proceeded by a typical SN2 reaction mechanism and its bond formation is favored with elevating pressure.

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