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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 47, Number 6
JKCSEZ 47(6)
December 20, 2003 

Transition Metal Catalysed Oxidation Reactions and Ligand Effects in Aprotic Solvents

전이금속 촉매작용의 산화반응과 리간드 효과
Sang Bock, Kim*

리간드 효과 , Ligand Effects
코발트 산소 운반체인 N,N'-ethylenebis(3-methoxysalycylideneiminato)cobalt(II), Co(3MeOsalen)을 25 ℃에서 합성하였다. 이 착물과 하이드라조벤젠의 자외선 및 가시부분 광스펙트럼은 파장 범위 200-600 nm에서 비수용매 메탄올을 사용하여 연구하였다. 하이드라조벤젠의 산소와의 산화반응은 메탄올에서 Co(3MeOsalen) 촉매로 사용하였다. 트라이페닐포스핀(PPh3) 존재하에서, 반응속도는 감소하였으며 이는 촉매가 리간드 트라이페닐포스핀과 배위화합된 것으로 추정되며 촉매가 비활성인 Co(3MeOsalen)(PPh3)2으로 되어 속도가 급격히 떨어지는 것으로 생각된다. 리간드 트라이페닐포스핀과 하이드라조벤젠의 초기산화속도는 이론속도식, Rate=k1+k2K1[P]/1+K1[P]+K1K2[P]2으로 측정되었다. 이것은 리간드가 메탄올 분자보다 더 좋지않은 σ-주게일 것으로 간주된다.

Cobalt oxygen carrier complex N,N'-ethylenebis(3-methoxysalycylideneiminato)cobalt(II), Co(3MeOsalen) was prepared at 25 ℃. UV and visible absorption spectra of the complex and hydrazobenzene were studied in non-aqueous solvent methanol in the range of wavelength 200-600 nm. The oxidation of hydrazobenzene by oxygen in non-aqueous solvent is catalysed by Co(3MeOsalen). In the presence of triphenylphosphine(PPh3), the rate decreases in methanol. This is presumably attributable to the coordination of PPh3 to the Co(3MeOsalen), resulting in the catallytically inactive compound. The initial rates of the oxidation of hydrazobenzene with the ligand triphenylphosphine were measured by the theoretical values of the rates, Rate=k1+k2K1[P]/1+K1[P]+K1K2[P]2. This fact would be a poorer σ-donor ligand than methanol.

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